21
丹参醌类成分在结构上为菲醌类化合物，但从 其它的同系物结构来看，在生物合成上可能属于 二萜类，故也把丹参醌Ⅰ看成二萜萘醌类。
由于其生理活性多样、显著，有抗肿瘤活性， 近年来成为各国学者研究的焦点。而且因植物 亲源关系，唇形科鼠尾草植物含二萜醌类成分 较多。
15
萘醌大致分布在20科的高等植物中，较富有的 科为紫草科、柿科、蓝雪科、紫葳科等。在低 等植物地衣类、藻类中也有分布。
许多萘醌类化合具有显著的生物活性，如蓝雪 醌(plumbagin)具有抗菌、止咳及祛痰作用。
O CH3
OH O 蓝雪醌
16
➢从热带柿科一植物中分得的三色柿醌为橙红色 针晶，属邻醌衍生物，该植物在非洲曾用作治 疗麻风病。 ➢从中药紫草中分得一系列萘醌类衍生物，有 止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用。
19
三、菲醌(phenanthraquinones)类
天然菲醌衍生物主要包括邻醌及对醌两大类。
O
O
O
O
邻菲醌(Ⅰ)
O 邻菲醌(Ⅱ)
O
对菲醌
这类化合物主要在唇形科、兰科、豆科、番
荔枝科、杉科等高等植物中，在地衣中也有分离
得到。如从著名中药丹参根中提取得到的多种菲
醌衍生物，均属于邻醌类和对菲醌类化合物。
目前的研究已发现，仅蒽醌化合物约有170余种。
在自然界，大约50%的蒽醌衍生物存在于高等植物 中，其他则主要存在于真菌及地衣类中。
在动物及细菌中偶有发现蒽醌衍生物，如在昆虫纲 胭脂虫属胭脂虫中的胭脂酸也属于蒽醌衍生物，在真 菌、地衣、动物 中存在的蒽醌衍生物的结构往往比较 特殊。
5
分布： 在高等植物中蒽醌衍生物约分布在十二个科
20
唇形科植物丹参具有活血化瘀、抗肿瘤、扩张血管 等作用，近几十年来，科学家深入研究，从中得到了几 十种菲醌衍生物。
O
OH
Oபைடு நூலகம்
CH3
O
CH3
O
O
CH3
CH3 丹参酮ⅡA
丹参新醌丙
CH3
中药丹参中的丹参酮ⅡA有增加冠状动脉血流量的作 用，由其制得的丹参酮ⅡA磺酸钠注射液和丹参滴丸等 已投入生产，临床上可治疗冠心病、心梗等。
O
[O]
OH
OH
[O]
OH
O
O O
14
二、萘醌（naphthoquinones）类
按理论，结构上有α(1,4)，β(1,2)，amphi(2,6) 三种类 型萘醌。
O
8
1
7
9
2
6
11 13
10 5
3 4
10
O
α(1,4)
O
8
1
O
8
1
O
7
2
7
2
6
6 5
4
3
O
5
3 4
β(1,2)
amphi(2,6)
但目前从自然界得到的几乎均为α-萘醌类。
醌(rapanone)属于对苯醌类化合物，该化合物具
有抗毛滴虫作用，还有抗痢疾阿米巴原虫及抗
阴道毛滴虫活性。
11
O
HO
(CH2)10CH3
OH
白花酸藤果
O
信筒子醌
从白花酸藤果(Embilia ribes Burm)的果实及木 桂花果实中分离得到的信筒子醌(embelin)为橙红 色的板状结晶，是带有高级烃基侧链的对苯醌衍 生物,该化合物具有驱绦虫作用。
第四章 醌类化合物
Quinones
1
目的与要求
1、熟悉醌类化合物的定义； 2、掌握醌类化合物的结构特征及其分类； 3、掌握醌类化合物的结构类型和理化性质； 4、熟悉醌类化合物的提取分离方法、波谱学特征； 5、了解醌类化合物的结构鉴定及生理活性；
2
O
O
菲醌
O
O
O
苯 萘醌
O
蒽醌
3
➢什么是醌类化合物？ 一类特殊的环状不饱和二酮称为醌类化合物；
➢醌类分子中都具有
（对醌式）或 （邻醌
式）的结构单位，这样的结构叫醌型结构。
➢具有醌型结构的化合物大多具有不同颜色；
➢醌类化合物普遍存在于色素、染料和指示剂化合物中， 醌类化合物不是芳香族化合物，但根据其骨架可分为： 苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌等。
4
研究概况
醌类化合物包括蒽醌及其不同的还原产物，是许多 中药如大黄、首乌、虎杖等的有效成分，也是一类重 要的天然色素。
其生物活性是兴奋或促进合成凝血酶原信使RNA形 成，可促进血液凝固。该类属于萘醌类衍生物的一种。
O
CH3
3H
O
CH3
CH3
维生素K1 18
萘醌类化合物理化性质
α-萘醌类化合物常为黄色结晶，可升华， 微溶于水，能溶于乙醇和乙醚。
天然萘醌衍生物多为橙黄色或橙红色结 晶，个别为紫色结晶。
许多萘醌类还具有很明显的生物活性。
12
从中药凤眼草的果实中得到的2，6-二甲氧基
苯醌有抗菌作用；
O
H3CO
OCH 3
O H3CO
H3CO
O
2，6-二甲氧基苯醌
O
arnebinone
中药软紫草根中得到的arnebinone有对前列
腺素PGF2生物合成具有抑制作用，属于对苯醌
类化合物。
13
邻苯醌和对苯醌均可由相应的二元酚氧化制得。
OH
7
§1 结构类型
天然醌类主要有四种类型 ➢苯醌benzoquinones ➢萘醌naphthoquinones ➢菲醌phenanthraquinones ➢蒽醌anthraquinones 其中蒽醌及其衍生物的类型较多。
8
一、苯醌（benzoquinones）类
是具有醌型结构的最简单化合物。 按其结构可分为邻苯醌及对苯醌两大类。
中，主要是蓼科的大黄属、蓼属及荞麦属等，鼠 李科的鼠李属，茜草科中咖啡亚科的茜草属、豆 科的决明属，玄参科的毛地黄属，百合科的芦荟 属等。
在植物中的蒽醌衍生物主要分布在根、皮、叶 及心材中，也可在茎、种子、果实中。多和糖结 合成苷，或以游离状态存在。
6
植物中蒽醌衍生物的种类较复杂，如茜草中已 发现的19种蒽醌衍生物。在冰岛青霉菌中已分离 到20种以上的蒽醌衍生物。在蒽醌衍生物中大黄 素是分布最广的一种蒽醌化合物。
➢胡桃醌、拉帕醌有抗癌活性。
OH
O
O
O
O
CH3
CH3
三色柿醌
OH
O
胡桃醌
OH O
拉帕醌
17
苜宿中的维生素K1是黄色粘稠油状液体，熔点为 20℃，加热至100-200℃以上即被分解。
K-Vitamin 是一类自然界存在的萘醌衍生物，基本结 构与Vitamin K1相似，只是3位上的侧链有长有短，由不 同数目的异戊二烯组成。
邻苯醌不稳定，故天然存在的苯醌化 合物多为对苯醌衍生物，其母核上常有OH、-OCH3、-CH3等基团取代。
9
O
1
6
2
5
3
4
O
8
2
O
3
1
7
4
6
O
对苯醌（ para-）
5
邻苯醌（ ortho-）
天然苯醌类化合物多为黄色或橙黄色结晶体。
10
O
HO
(CH2)10CH3
朱砂根
O
密花醌
从中药朱砂根的根中分离得到的化合物密花