第２ ７卷第 ２期 ２ ０ １ ３ 年 ４月
高 校 化
学
工 程
学 报
ＮＯ． ２ 、 ， ０ １ ． ２ ７
Ａｐ ｒ ． ２ ０１ ３
Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｃｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｅｎｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ ｏｆ Ｃｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｉ ｅ ｓ
ｓ ｎｔ ｙ ｈ ｅ ｓ ｉ ｚ ｅ ｄ ｂ ｙ ａ ｎ ｉ ｍ ｐ ｒ ｏ ｖ ｅ ｄ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ． Ｗｈ ｅ ｎ ｔ ｈ ｅ ｍｏ ｌ ａ ｒ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｏ ｆ ｔ ｒ ｉ ｐ ｈ ｅ ｎ ｙ ｌ （ ３ ， ５ 一 ｄ ｉ ａ ｃ ｅ ｔ ｏ ｘ ｙ ｂ ｅ ｎ ｚ ｙ １ ） ｐ ｈ ｏ ｓ ｐ ｈ ｏ ｎ ｉ ｕ ｍ
文章编号 ：１ ０ ０ ３ — ９ ０ １ ５ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ２ — ０ ２ ５ ４ — ０ ５
白藜芦醇关键 中间体 的合成工艺研 究
顾 烨， 王成云， 沈永嘉
（ 结构可控 先进功能材料及其制备教 育部 重点 实验 室， 华 东理 工大学 精细化工研究所， 上 海 ２ ０ ０ ２ ３ ７ ）
Ｅ ａ ｓ ｔ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ａ ｎ ｄ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ， Ｓ ｈ ａ ｎ ｇ ｈ ａ ｉ ２ ０ ０ ２ ３ ７ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： ３ ， ５ 一 Ｄ ｉ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｘ ｙ － ４ ＇ － ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｘ ｙ ｓ ｔ ｉ ｌ ｂ ｅ ｎ ｅ（ １ ． ３ ） ， ａ ｋ ｅ ｙ ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｍ ｅ ｄ ｉ ａ ｔ ｅ ｏｒ ｆ ｔ ｈ ｅ ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓ ｏ ｆ ｒ ｅ ｓ ｖ ｅ ｒ ａ ｔ ｒ ｏ ｌ ， ｗａ ｓ
ａ ｆ ｏ ｒ ｄ ｔ ｈ ｒ ｅ ｅ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｓ ， ｉ ． ｅ ． ， ３ ， ５ 一 ｄ ｉ ａ ｃ ｅ ｔ ｏ ｘ ｙ － ４ ＇ － ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｘ ｙ ｓ ｔ ｉ ｌ ｂ ｅ ｎ ｅ（ １ ． １ ） ， ３ 一 ａ ｃ ｅ ｔ ｏ ｘ ｙ 一 ５ 一 ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｘ ｙ － ４ ’ ・ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｘ ｙ ｓ ｔ ｉ ｌ ｂ ｅ ｎ ｅ
Ｒｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ｏ ｎ ｔ ｈｅ Ｓ ｙｎ ｔ ｈｅ ｔ ｉ ｃ Ｐｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｆ ｏ ｒ Ｋｅ ｙ Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｍｅ ｄｉ ａ ｔ ｅ ｏ ｆ Ｒｅ ｓ ｖｅ ｒ ａ ｔ ｒ ｏ ｌ
Ｇ Ｕ Ｙ ｅ ， ＷＡ Ｎ Ｈ Ｅ Ｎ Ｙ ｏ ｎ ｇ － ｊ ｉ ａ （ Ｌ ａ ｂ ｏ ｒ ａ ｔ ｏ ｒ ｙ ｆ ｏ ｒ Ａ ｄ ｖ ａ ｎ ｃ ｅ ｄ Ｍａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ ， Ｉ ｎ ｓ ｔ ｉ ｔ ｕ ｔ ｅ ｏ ｆ Ｆ ｉ ｎ ｅ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ ｓ ，
（ １ ． ２ ）ａ ｎ ｄ ３ ， ５ ． ｄ ｉ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｘ ｙ 一 ４ ’ 一 ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｘ ｙ ｓ ｔ ｉ ｌ ｂ ｅ ｎ ｅ（ １ ． ３ ） ， ｒ ｅ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙ ． Ｗｈ ｉ ｌ ｅ ｔ ｈ ｅ ｍｏ ｌ ａ ｒ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｏ ｆ １ ｔ ｏ Ｃ Ｈ ３ Ｏ Ｎ ａ ｉ ｓ ｂ ｅ ｔ ｗｅ ｅ ｎ １ ： ２ ａ ｎ ｄ １ ： ３ ， ｔ ｈ ｅ ｍａ ｊ ｏ ｒ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｓ ｏ ｎ ｌ ｙ １ ． ３ ． Ｔ ｈ ｅ ｓ ａ ｍ ｅ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｂ ｅ ｗｅ ｔ ｅ ｎ ｔ ｒ ｉ ｐ ｈ ｅ ｎ ｙ ｌ （ ３ ， ５ 一 ｄ ｉ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｘ ｙ ｂ ｅ ｎ ｚ ｙ １ ）
摘 要 ：改进 了合成 白藜芦醇 的关键 中间体 ３ ， ５ 一 二羟基一 ４ ’ ． 甲氧 基． １ ， ２ ． 二苯 乙烯（ １ ＿ ３ ） 的合成 工艺。３ ， ５ － 二乙酰氧基苄基
三苯基膦溴化盐（ １ ） 与茴香醛在 ＤＭＦ中以 Ｃ Ｈ３ ＯＮａ为碱会发生 Ｗｉ ｔ ｔ ｉ ｇ反应 ，当 １与 Ｃ Ｈ３ ＯＮａ的摩尔 比为 １ ： １时，反应 的主产物有 ３个 ， 分别为 ３ ， ５ 一 二 乙酰氧基． ４ ’ 一 甲氧基一 １ ， ２ － 二苯 乙烯（ １ ． １ ） 、 ３ 一 乙酰氧基一 ５ ． 羟基一 ４ ’ 一 甲氧基一 １ ， ２ 一 二苯乙烯（ １ ． ２ ） 和３ ， ５ 一 二羟基一 ４ ’ 一 甲氧基． １ ， ２ 一 二苯乙烯（ １ ． ３ ） ；当 １与 Ｃ Ｈ３ Ｏ Ｎａ的摩尔 比在 １ ： ２一 一３时，反应主产物是 １ ． ３ 。３ ， ５ 一 二羟 基苄 基三苯基膦 溴化盐（ ２ ） 与茴香醛在 Ｄ ＭＦ中以 Ｃ Ｈ３ ＯＮ ａ为碱也会发生 同样 的反应 ， 且 当 ２与 ＣＨ ３ Ｏ Ｎａ的摩尔 比为 １ ： １时， 主产物 是 １ ． ３ 。当 １与 ＣＨ Ｏ Ｎａ的摩尔 比为 １ ： ５时，没有 Ｗｉ ｔ ｔ ｉ ｇ反应产物生成。因此，按上述 反应 条件制得 ｌ － ３后再去 掉其上 的甲基保护基团即可得 白藜芦醇 ，相 比其他的合成 白藜芦醇工艺，省去了去 乙酰基 团的反应步骤 。 关键词 ：３ ， ５ 一 二乙酰氧基苄基三苯基膦溴化盐 ；茴香醛；３ ， ５ 一 二羟基苄基三苯基膦溴化盐 ；Ｗｉ ｔ ｔ ｉ ｇ反应 中图分类号 ：Ｔ Ｑ ０ ３ １ 文献标识码 ：Ａ ＤＯｈ １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ￣ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ３ — ９ ０ １ ５ ． ２ ０ １ ３ ． ０ ２ ． Ｏ １ ３
ｂ ｒ ｏ ｍｉ ｄ ｅ（ １ ）ｔ ｏ ＣＨ３ ＯＮａ ｉ ｓ １ ： １ ， １ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｓ ｗｉ ｔ ｈ ４ － ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｘ ｙ ｂ ｅ ｎ ｚ ａ ｌ ｄ ｅ ｈ ｙ ｄ ｅ ｉ ｎ ＤＭＦ ｗｉ ｔ ｈ Ｃ Ｈ３ ＯＮａ ａ ｓ ｔ ｈ ｅ ｂ ａ ｓ ｅ ｔ ｏ