应用：①分离提纯、鉴定糖
②确定构型
CHO
CHO
CHO
HO * H HO * H
H * OH H * OH
CH2OH
2020/6/8 D-(+)- 葡萄糖
H * OH HO * H
H * OH H * OH
CH2OH
D-(+)-甘露糖
O HO * H
H * OH H * OH
CH2OH
D-(-)-果糖
H * OH H * OH
CH2OH
CH2OH
H * OH
H2
HO * H
Ni
H * OH
或NaBH4 H * OH
Na-Hg
COOH
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递升：
CHO
HCN
H
OH
C H2OH
4.递升和递降
CN
COOH
CHO
H H
OH
H
OH H2O H
OH Na-Hg H
OH
H
OH OH
CH2OH
CH2OH
• 多糖(polysaccharides)：水解生成10个以上单 糖。如淀粉、纤维素。
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第一节 单糖
• 一、单糖的结构式（以葡萄糖为例） • 实验：① C、H分析：C6H12O6 • ②官能团确定：C=O，5OH • ③碳胳确定：
己醛 N糖 a己 -H六 g [醇 H 正 ] 己烷
构造式：CH2CHCHCHCHCHO
C O O H HI
（ C H） 25
C H2 O H
C H2 O H
C H2 O H
C H3
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二、单糖的立体构型
• 1、相对构型（D，L系列）
• 以甘油醛为标准，OH在右边-D型，OH
在左边-L型。 CHO
CHO
CHO
H OH CH2OH
D-（+）甘油醛
H
HO H H
OH H OH OH
HO H H
O H
OH OH
CH2COOH
CH2COOH
D-（+）葡萄糖 D-（+）果糖
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CHO
HCN
H
OH
C H2OH
2.相对构型确定方法 p256
CN
COOH
H H
OH
Hale Waihona Puke HOH H2O H
OH Na-Hg H
OH
H
CH2OH
CH2OH
CHO OH OH
CH2OH
CN
COOH
CHO
H H
（2）与溴水反应
CHO
COOH
H * OH HO * H
H * OH H * OH
Br2
H* HO *
OH H
H2O
H* H*
OH OH
CH2OH
CH2OH
应用：①鉴别醛糖和酮糖；②合成醛糖糖酸
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（3）与硝酸反应
CHO
COOH
H * OH HO * H
H * OH H * OH
CH2OH
H * OH
稀 HNO3
HO H
* *
H OH
H * OH
COOH
应用：根据氧化产物的旋光性推知糖构 型。
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（4）与HIO4反应
CHO
H OH
H
OH
CH2OH
2HIO4
HCOOH
+
HCOOH
+
HCHO
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3.还原反应 及甲基化反应p268
CHO
H * OH HO * H
如：鼠李糖 C6H12O5
定义：多羟基醛、酮或水解后生成多羟基 醛酮的化合物。
• 单糖(monosaccharides)：不能再水解的多羟 基醛、酮。
• 低聚糖(oligosaccharides)：水解生成2～10分 子的单糖。
• 蔗糖水解得到葡萄糖和果糖，蔗糖为双糖；麦 芽糖水解得到2mol的葡萄糖，为双糖。
第十四章 糖类化合物
• 葡萄糖 • 果糖 • 核糖 • 蔗糖 • 麦芽糖 • 淀粉 • 纤维素
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C6H12O6
C6H12O6 C5H10O5 C12H22O11
C12H22O11
(C6H10O5)n (C6H10O5)n
大多数糖类化合物 的分子组成符合经 验式CmH2nOn， Cm(H2O)n
CH2OH
CN
COOH
CHO
H H
OH
H
OH H2O H
OH Na-Hg H
OH
H
OH OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
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CHO
H * OH HO * H
H * OH H * OH
CH2OH
递降：
CHO HO * H
H * OH H * OH
CH2OH
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四、单糖的环状结构
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HO C
HO C
H O-HCO H C : O H
H OC C : O H
HO C
H OCH O H
D-葡萄糖
H OH C C OH
D-甘露糖
HO- H CH CO
D-果糖
H - :C
OH
CO
H OH C C O-
③ 不能检验醛糖和酮糖，因为在碱性条件 下，发生差向异构化作用。
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OH OHOHOHOH
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④醛基的确定
CHO （CHOH）4
HNO3
CH2OH
COOH （CHOH）4
COOH
CH2OH CO
HNO3
碎片
⑤ 确定C=O的位置
H C N
C H O H C N
（ C H O H） 4
C H
H 2O
（ C H O H） 4
C O O H （ C H O H） 5
OH
H
OH H2O H
OH Na-Hg H
OH
H
OH OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
3.构型的标记和表示方法（D、L法；R，S法） 三、单糖的反应与构型的测定
（一）反应
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1.成月杀反应（α-羟基醛酮的典型反应）
C C H H O O H3 C 6 H 5 N H N H 2C C H = N = N N H N C H C 6 H 6 H 55 + C 6 H 5 N H 2 + N H 3
⑶ 只与1mol醇形成配糖物（缩醛）
O
O R
C + 2RO H
H
CH O R
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醛
1.环状结构 • 1.环状结构 • 不符合链式结构的实验现象： • 1）不起醛类的典型反应； • 2）有变旋现象； • 3）生成配糖物。
p266
• D-(+)- 葡萄糖和D-(+)-甘露糖的四个手性碳中 只有C2的构型不同，称为差向异构体，生成同 一种糖月杀。只要知道一种糖的结构就可得出 其他糖的结构。
• 2.氧化反应 • （1）Tollens和Fehling或Benedict试剂反
应
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• Tollens 硝酸银的氨溶液 • Fehling 硫酸铜、酒石酸钾钠、氢氧化钠 • Benedict 硫酸铜、柠檬酸、碳酸钠 • 特点：① 检验还原糖和非还原糖； • ②差向异构化作用
• 不符合链式结构的实验现象：
• ⑴ 单糖不发生醛类的某些典型反应（品 红醛反应；NaHSO3反应等）；IR无 C=O峰，NMR无-CHO峰。
• ⑵ 变旋现象：
αD - 葡 - 萄 糖 D葡 - 萄 糖 β-D葡 - 萄 糖
m.p 146℃
m.p 150℃
[α]+112° +52.72° [α]+19°