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3.配体类型相同，按配位原子元素符号英文字母顺 序排列；[Co(H2O)(NH3)5]Cl3 三氯化五氨·一水合钴（Ⅲ） 4.配体类型、配原子都相同，原子数少的在前；
[Pt(Py)2(en)2]Cl2 氯化二吡啶·二乙二胺合铂(Ⅱ)
第七章 配位化合物
大 学 化 学
（二）螯合物(chelate)
多齿配体与中心离子形成的具有环状结构的 配合物。 最常见的螯合剂：en，EDTA
第七章 配位化合物
大 学 化 学
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五个五元环
第七章 配位化合物
大 根据成环原子数目，可以分成四元环、五元 学 环、六元环、七元环，其中五元环和六元环最稳 化 定，而且环数越多越稳定。[Cu(en)2]2＋中有两个五 学 2－
元环， [CaY] 有五个五元环。分析中常用 EDTA 来做配位滴定。 大多数螯合物都有特征颜色，难溶于水。
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第七章 配位化合物
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(三)金属有机化合物: 金属原子与有机配体中的C原子结合而形成的 配合物。
1973 年 慕 尼 黑 大 学 的 恩 斯 特 ·奥 托 ·菲舍尔及伦敦帝国学院的杰弗 里 ·威尔金森爵士被授予诺贝尔化 学奖，以表彰他们在有机金属化学 领域的杰出贡献。
2
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反过来，根据配离子的电荷数和配体的电荷 数，也可以推算出中心离子的电荷数。
第七章 配位化合物
大 配合物的种类非常多，主要有两大类： 学 化 （一）简单配合物(complex) 学
单齿配体与中心离子形成的配合物。
三、配合物的类型
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[SiF6]2－
第七章 配位化合物
大 （二）配体与配位原子 学 配离子中，与中心离子紧密结合的中性分子 化 学 或负离子叫配体(ligand)。
2 N H 3 , H 2 O, Cl , I , SCN , SSO3 常见配体： ，en，EDTA
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4. 熟悉一些常见的配合物及在分析化学中的应用。
第七章 配位化合物
大 学 化 学
配位化合物简称配合物，也叫络合物(complex)，是
由简单化合物进一步结合而成的复杂的分子间化合物。
像我们熟悉的 [Cu(NH3)4]2 ＋ 、 [Ag(NH3)2] ＋ 等都是配合物。 实际上，自然界中绝大多数的无机化合物都是以配合物 的形式存在的，例如：金属离子在溶液中大部分是以水 合配离子的形式存在，像[Fe(H2O)6]3＋；动植物还有人体
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配位共价键：共用电子对由一个原子单方面提供
形成配位键的两个条件： 一个原子的价层有孤对电子 另一原子的价层有空轨道
第七章 配位化合物
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配合物和复盐 明矾：K2SO4· Al2(SO4)3 · 24H2O 光卤石：KCl· MgCl2· 6H2O
第七章
配位化合物
Coordination compounds
第七章 配位化合物
大 学 化 学
【本章要求】
1. 掌握配合物的定义、组成及命名。
2. 掌握配合物价键理论的要点，并能运用杂化 理论解释配离子的空间构型；掌握外轨型、 内轨型配合物的概念及判断方法。 3. 掌握配离子稳定常数的意义及配位平衡的有 关计算。
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常见配位数为2，4，6。个别的也有奇数的，如： Fe(CO)5，[TiF5]3－ 。
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（四）配离子的电荷： 中心离子电荷＋配体电荷
Fe(CN )6
3
3
Co( H 2O)2 Cl 4
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如[Cu(NH3)4]SO4， K3[Fe(CN)6]。 配酸：叫做“某酸”，如 H[BF4]、 H2[SiF6] 配碱：叫做“氢氧化某”，如[Cu(NH3)4](OH)2 。
第七章 配位化合物
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（一）内界命名的原则为： 1. 配体与中心离子之间用“合”连接，配体数标 在配体名称之前，中心元素的氧化态值用括号括 起来标在中心元素名称之后，命名次序是：
+ Cl [Co(NH ) (H O) Cl ] 外界是 ，内界是 ， 3 2 2 2 2 中心离子是 Co3+ ，配体是 NH3、H2O、Cl- ，配位原 子是 N、O、Cl ，配位数是 6 。
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第七章 配位化合物
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§7-2 配合物的结构 ——价键理论和空间构型
第七章 配位化合物
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二、配合物的组成
配合物一般由内界和外界两部分组成。
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第七章 配位化合物
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内界是整个配合物的中心，由中心离子(或原 子)和配体构成。 （一）中心离子
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配离子的核心，一般是带正电荷的金属离子， 也有的是原子。用于提供空轨道。过渡金属的离 子最适合做中心离子 (ⅢB ～ⅡB) ： Fe2+ ， Fe3+ ， Co2+ ， Ni2+ ， Cu2+ ， Zn2+ ， Ag+ ；此外，具有高 氧化态的非金属元素也是较常见的中心离子，如：
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第七章 配位化合物
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练
K[PtNH3Cl3]
习
三氯· 一氨合铂（Ⅱ）酸钾 八羰基合二钴
[Co2(CO)8]
[Co(en)2(ONO)2]NO2 亚硝酸二亚硝酸根·二乙二胺合钴（Ⅲ） [Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴（Ⅲ）
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Fe
二茂铁[Fe(C5H5)2]
汽油抗震剂、硅树脂、橡胶熟化剂、紫外光吸收剂
(四)其它类型：多核配合物，多酸性配合物
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四、配合物的命名
配盐：酸根为简单(H2O)]Cl3 ；
酸根为复杂负离子，叫作“某酸某”，
以一、二、 不同配 三表示 体“•”分开 College Chemistry
例
[Cu(NH3)4]2+
四氨合铜（II）配离子
第七章 配位化合物
大 （二）内界多种配体共存时命名顺序 学 1.无机与有机配体共存时，无机在前,有机在后； K[PtPyCl3] 三氯· 一吡啶合铂（Ⅱ）酸钾 化 学
2.多种无机配体共存时,阴离子配体在前，中性分 子在后；K[PtNH3Cl3] 三氯· 一氨合铂（Ⅱ）酸钾
二、配合物的空间构型
5p
5p
[Ag(NH3)2]+形成之前和之后, 中心原子的 d电子排布没 有 变 化 。 配 合 物 是 直 线 型 。 再 如 ： [Ag(CN)2] － ， [Cu(NH3)2] ＋ 等，中心离子采取的也是sp 杂化。
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的空轨道首先进行杂化，形成不同类 型和空间构型的杂化轨道，然后再与 配位原子重叠成键，从而产生了不同 空间构型的配离子。
第七章 配位化合物
大 学 （一) 配位数为2：sp杂化 ，直线型 4d 5s 化 中心离子 学 Ag+结构
4d College Chemistry [Ag(NH3)2]+ 结构 H3N NH3 sp杂化
一、价键理论的要点
配合物的价键理论是在共价键的价键理论的基 础上发展起来的。 价键理论认为：配位键是中心离子通过空轨道，接 受配位原子提供的孤对电子，形成的一类特殊的共 价键。
中心离子空轨道 配位键 配位原子含孤对电子的轨道
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配位键的形成 1、条件：中心离子具有空的原子轨道（主要是 长周期的过渡元素） 配体中的配位原子有孤对电子 2、杂化： 中心离子在配体作用下，提供的成键
明矾和光卤石虽然也是一种分子间化合物，但是它们 无论是在晶体还是水溶液中都无配离子，仅含有简单 离子或分子，因此，他们不是配合物，称为复盐。
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复盐和配合物之间没有绝对的界限，在它们之间存在 着大量的处于中间状态的复杂化合物。
复盐CsRh(SO4)2· 4H2O是配合物，存在[Rh(H2O)4 (SO4)2]-
( 三 ) 某些配位体具有相同的化学式 , 但由于配位 原子不同而有不同的命名,使用时要加以注意: NO2- (以氮原子为配位原子) 硝基 ONO- (以氧原子为配位原子) 亚硝酸根 SCN- (以硫原子为配位原子) 硫氰酸根 NCS- (以氮原子为配位原子) 异硫氰酸根 (四) 有些常见的配合物都有些习惯用名: [Cu(NH3)4]2+ [Ag(NH3)2]2+ K3[Fe(CN)6] K4[Fe(CN)6] H2SiF6 铜氨配离子 银氨配离子 铁氰化钾(赤血盐) 亚铁氰化钾(黄血盐) 氟硅酸
配体数－配体名称－合－中心元素名称（氧化态值）
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2. 配体数用中文数字一、二、三等表示。 3. 若有多种配体，其命名次序是先负离子，后中 性分子，配体之间用圆点隔开。 4. 中心离子电荷数用罗马数字表明。
第七章 配位化合物
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配体数
配体名称
合 中心元素名称（氧化态值） 以罗马数字Ⅱ、 Ⅲ、Ⅳ表示
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