锡矿石的化学物相分析锡矿石的化学物相分析需要测定酸溶锡、酸不溶锡的含量。

酸溶锡通常指水锡石、黝锡矿、易溶硅酸锡等；酸不溶锡通常指难溶硅酸锡和锡石，分离酸溶锡的溶剂主要有浓H2SO4、HCl-KClO3。

由于ClO3-的氧化作用，使硫化物氧化而分解,锡以SnCl4的状态进入溶液。

KClO3代替，其作用相同。

酸不溶锡留在残渣中。

酸溶锡的测定称取0.5000-2.000g试样置于锥形瓶中，以水润湿,加入15-20mL HCl，煮涨至由硫化物分解所产生的H2S气体不再逸出为止（对含硫化物较高的试样，可相应减少称样并用HCl反复处理数次）。

稍冷后，加入0.1gKClO3。

低温加热（温度过高极易引起SnCl4挥发而损失），使硫化物慢慢分解，加热过程中必须不断补加HCl，如此连续处理至硫化物完全分解。

加入20mL水，煮沸除去Cl2。

过滤，用10%HCl洗涤,于滤液中测定锡。

酸不溶锡的测定将上述残渣移入高铝坩埚中，灰化后,加入Na2O2于750℃熔融7-10min 后制成溶液测定锡。

含锡铁矿物中锡的化学物相分析早期，H2SO4（1+3）常用作浸取“胶态锡”的溶剂，但在某些矽卡岩型锡矿石中，用引溶剂微沸1h浸取时,褐铁矿和钙铁榴石均溶解完全，其中锡常误为“胶态锡”。

对此类矿石,应分别测定含锡褐铁矿、含锡磁铁矿、含锡钙铁榴石、粘土、含锡石英及锡石的锡含量。

含锡褐铁矿和磁铁矿的分离根据HCl-NaCl-SnCl2溶液能定量地浸取褐铁矿和磁铁矿的方法，结合含锡的矿物作了研究，结果表明用盐酸羟胺代替SnCl2并适当延长浸取时间，含锡褐铁矿和磁铁矿的浸取率分别为98.12%和100%，而钙铁榴石、粘土和锡石（小于10µm）的浸取率分别为1.54%、小于1%和0.35%。

分离效果较好。

含锡钙铁榴石的分离钙铁榴石系钙铁硅酸盐矿物，与粘土、石英等分离，不能使用HF。

试验表明，用H2SO4（1+3）微沸30min,钙铁榴石浸取率98.45%。

而细粒锡石（小于10µm）和粘土的浸取率分别为0.54%和1.5%。

粘土浸取率虽然稍大，便赋存于粘土矿物中锡很低，不影响分离效果。

含锡粘土和石英的分离HF是浸取粘土和石英的良好溶剂HF沸水浴浸取1h。

粘土矿物完全溶解。

小于10µm的细粒锡石浸取率为0.83%。

锡石的分离于HF浸取粘土矿物后的残渣中测定锡石含量。

这类锡矿石的常用化学物相分析流程如下图所示。

图中含锡铁矿物中锡的化学物相分析流程含水锡石锡矿中锡的化学物相分析用H2SO4（1+3）微沸1h浸取“胶态锡”时，含锡的易溶硅酸盐类矿物、含锡的硫化矿物和含锡氧化矿物都能被浸取，其锡含量均计入胶态锡，而残渣中难溶硅酸盐类矿物中的锡，则与锡石量均计入胶态锡，而残渣中难溶于硅酸盐类矿物中的锡，则与锡石一起测定，无法将水锡石单独分离和测定，测定结果是不真实的。

为此，近年来开展了对含水锡石锡矿中锡的物相分析方法研究。

目前，主要有两处方法。

一种先浸取硫化物中锡，继而浸取水锡石中锡，另一种方法的两者浸取次序与前法相反。

然后浸取难溶硅酸盐中锡，于最后的残渣中测定锡石中锡。

含水锡石的锡矿石中锡的化学物相分析流程如图1和图2所示。

水锡石的分离用NaOH浸取水锡石时,其浸取率随着NaOH浓度的增大和浸取时间的延长而增加,60g/L NaOH溶液中浸取2h，90g/L NaOH溶液中浸取1.5h,其浸取率分别为87.01%，92.03%。

硅酸盐矿物基本不溶。

黝锡矿稍有溶解，可以预先除去。

用8-10mL HCl浸取45min，水锡石浸取率为99.87%，硅酸盐矿物浸取率为0.32-7.75%,一般为5%左右。

锡石和黝锡矿的浸取量比用NaOH浸取时要低。

这两种方法各有利弊，可根据分析矿物的物质组成选择使用。

图1 含水锡石锡矿石化学物相分析流程（Ⅰ）图2 含水锡石锡矿石化学物相分析流程（Ⅱ）硫化物的分离锡的硫化物矿物种类很多,约占全部锡矿物的1/3以上。

主要有黝锡矿、辉锑锡铅矿、叶硫铅锡矿等，还有伴生的闪锌矿、铁闪锌矿、毒砂、磁黄铁矿、黄铁矿等硫化物，在这些硫化矿物中有时也含有微量锡，因此，硫化物的学好取剂的选择应使以上各矿物均能浸取完全为准。

H2SO4、HCl-KClO3能浸取所有的硫化物矿物，但由于酸度大，大部分含锡硅酸盐也溶解，使结果偏高。

选用100mL混合溶剂(含20mLH2O2-1g EDTA,1g柠檬酸8-10滴(约0.3mL)HClO4)于70℃水浴浸取1.5h，硫化物浸取完全，水锡石、硅酸盐矿物和锡石不溶；或选用20mL混合溶剂(含5mL H2O2-1mL乳酸-0.1g EDTA)在70℃水浴上浸取30min，硫化物浸取完全，其他矿物不溶。

混合溶剂中柠檬酸呆抑制反应速度，乳酸对锡离子有较强的络合能力，EDTA对锡离子也是很好的络合剂。

因此，两种混合溶剂均可使硫化物分离。

含锡硅酸盐矿物的分离锡在硅酸盐矿物中呈类质同象存在。

常用的硅酸盐矿物的溶剂，有HF-H2SO4,HF-HNO3。

试验表明，含锡硅酸盐矿物在两种溶剂中溶解完全,锡石不溶。

锡石浸取率与粒度有关，锡石粒度越细，其浸取率有所增加。

如用HF-H2SO4处理时，锡石粒度小于0.074mm 时，浸取率这0.083%，小于0.032mm时，浸取率可达0.6%。

并且，不同地区的锡石浸取率亦有差异。

一般选用0.074mm粒度。

锡石的分离于HF-H2SO处理后的残渣中测定锡石含量。

挥发烟尘浸出液中二价锡和四价锡的测定挥发烟尘浸出液中锡呈二价、四价化合物存在，砷也呈不同价态存在于浸取液中。

在35-60%HCl介质中（20mgAs(Ⅲ)不干扰测定），以淀粉作指示剂，用量碘量法测定Sn（Ⅱ）量。

全锡量减去Sn(Ⅱ)含量，即Sn(Ⅳ)含量。

Sn(Ⅱ)的测定准确吸收试液2-5mL置于锥形瓶中,加入70mL50%HCl,2-3mL 10g/L淀粉溶液，立即用碘酸钾标准溶液滴定至出现稳定的蓝色，即为终点。

Sn(Ⅳ)的测定用一般滴定法测定总锡含量，然后减去Sn(Ⅱ)的含量，即为Sn(Ⅳ)含量。

离析产品中锡的化学物相分析一、方法概述离析产品中锡的化学物相分析，主要测定氯化锡（SnCl2、SnCl4）、金属锡、SnO(包括硅酸锡)、SnO2含量。

氯化锡的分离EDTA溶液是SnCl4、SnCl2的良好溶剂。

锡与EDTA形成络合物进入溶液中，但必须保持EDTA溶液为pH8.5左右，否则，由于EDTA和氧化钙等化合物中金属离子络合释放出H+，使溶液的pH值降低,导致金属锡的部分溶解。

在规定的条件下。

SnCl4、SnCl2可完全溶解,SnO、金属锡、SnO2等的浸取率都小于1%,硅酸锡的浸取率为3.5%左右。

金属锡的分离金属锡与Fe2(SO4)3反应生成易溶的SnSO4。

SnCl4、SnCl2也完全浸取，锡的其他化合物溶解甚微。

用溴-三氯甲烷浸取金属锡时,须在50-60℃进行。

在此条件下,SnO2和SnO均不溶解而留在残渣中。

20g/L CuCl2-17g/L酒石酸溶液，振荡30min，金属锡的浸取率为96%，SnO、SnO2的浸取率小于1%，硅酸锡的浸取率为15%左右。

SnO、硅酸锡的分离HCl是SnO的良好溶剂，加入NH4HF2可使硅酸锡溶解完全。

SnCl4、SnCl2和金属锡也完全溶解。

SnO2不溶。

SnO2的发离在上述诸溶剂中SnO2不溶解而留在残渣中。

二、分析步骤氯化锡的测定称取0.5000-1.000g试样置于锥形瓶中,加入100mL 10g/L EDTA溶液(pH8.5)，振荡15min。

过滤，先用稀溶剂，后用水洗涤，于滤液中测定锡。

金属锡的测定在上述残渣中，加入50mL 100g/LFe2(SO4)3溶液，振荡1h，过滤，洗涤，于滤液中测定锡。

SnO和硅酸锡的测定在上述残渣中，加入50mL HCl(1+1)-10g/L NH4HF2,微沸30min，过滤，先用稀HCl后用水洗涤，于滤液中测定锡。

SnO2的测定参阅相关资料。

微细包裹体锡石的分离和测定不同类型的锡矿床，锡石嵌布粒度不同，有的容易单体解离，有的粒度小于0.074mm的锡石还不能达到完全单体解离,仍有部分锡石嵌布在硅酸盐或硫化物之中。

准确测定这部分锡石，对选冶工艺流程的选用，以及理论指标和最大回收率的计算有着重要作用。

锡石、黝锡矿、水锡石与NH4I相混合于450-500℃的温度下焙烧，其中的锡能定量地转变为SnI4挥发，而硅酸盐晶格不受破坏。

再以HF-H2SO4浸取硅酸盐锡，与包裹体锡石分离。

微细包裹体锡石的测定称取0.1000-0.5000g试样（粒度小于0.074mm）置于已铺有圆形定量滤纸垫底的高铝坩埚中，加2g研细的干燥NH4I，搅匀,再盖上一圆形滤纸，用手指压实，于300℃高温至500℃，无紫色烟后再升温至650℃灰化滤纸。

冷却至400℃,取出坩埚中加入5mL H2SO4(1+1)，3mL HF，加热溶解试样，蒸发冒烟5min后取下，冷后吹少许水混匀并移入烧杯中，坩埚再以5mL HCl煮沸，洗涤一次，一并移入烧杯内，充分洗净坩埚，过滤，于残渣中测定锡。

合成硫化亚锡中锡的化学物相分析一、方法概述合成硫化亚锡中锡的物相分析，要求测定金属锡、SnS、SnS2、SnO2的含量。

其化学物相分析流程如下图所示。

图中合成硫化亚锡的化学物相分析流程二、分析步骤金属锡的测定称取0.1000-0.2000g试样置于锥形瓶中，加50mL70g/L NH4Fe(SO4)2-10g/L草酸溶液,振荡1h，过滤，洗涤，于滤液中测定锡。

SnS的测定于上面残渣中，通入CO2赶走氧气，加入预先以无砷锌粒处理过的HCl，继续通入小量CO2赶走H2S，在低温电炉上加热，保持热而不沸，人分解到无小气泡，冷却。

加入淀粉，立即用KIO3标准溶液滴定Sn(Ⅱ)。

SnS2的测定别称取0.1000-0.2000g试样置于锥形瓶中，加入HCl-KClO3于低温电炉上分解，过滤,洗涤，于滤液中测定金属锡、SnS和SnS2的合量上，然后减去金属锡和SnS的含量。

SnO2的测定参阅相关资料。