沉淀剂
沉淀颜色
HgI2·2KI
白↓ 黄↓
BiI3·KI
橙↓
I2-KI
褐-暗褐↓
H3PO4·12MoO3 白 黄（NH3·H2O）蓝↓
苦味酸
黄↓
例 罂粟碱
ChP（2010）
【鉴别】（2）取本品约10mg，加水10mL
溶解后，加稀盐酸3滴与铁氰化钾试液5滴，即
生成浅黄色沉淀。
例 氯化琥珀胆碱
ChP（2010）
二、紫外吸收光谱法 CH3O
CH3O
小问题——哪种结构具紫外吸收?
N N CH3
答：具短的共轭体系的结构
* 与结构有关
OCH3 OCH3
HO 延胡索O 乙素 OH
* 与取代基有关
* 与溶剂的种类和pH有关
UV全图 max mix Amax A1 / A2 E11c%m
例 丁溴东莨菪碱
ChP（2010）
例 二羟丙茶碱 【性状】熔点
160~164℃。
ChP（2010） 本品的熔点（附录Ⅵ C）为
例 己酮可可碱
ChP（2010）
【鉴别】（1）取本品约0.1g，加水10mL溶
解，加二硝基苯肼试液5mL，即生成棕黄色沉
淀，滤过，沉淀用水适量洗净，在105℃干燥，
依法测定（附录Ⅵ C），熔点约为204℃。
湿润，加固体氢氧化钾一小粒，即显深紫色。
例 硫酸奎宁
ChP（2010）
【鉴别】（2）取本品约5mg，加水5mL溶解
后，加溴试液3滴与氨试液1mL，即显翠绿色。
绿奎宁反应
例 硫酸奎尼丁
ChP（2010
）
【鉴别】（2）取本品约5mg，加水5mL溶解
后，加溴试液1~2滴后，加氨试液1mL，即显翠
绿色。绿奎宁反应
Chap9 生物碱类药物的分析
第一节 概述 第二节 鉴别试验 第三节 含量测定
小练习
第一节 概述
定义 （一）碱性 （二）形态 （三）颜色 （四）溶解性 （五）旋光性
植物 动物
定义 生物体内一类含氮的碱性有机化合物的
总称量与中毒剂量较接近
分类
苯烃胺类
黄嘌呤类
托烷类
溶解后，分取溶液10mL，滴加稀硫酸，即显
蓝色荧光。
例 马来酸麦角新碱
ChP（2010）
【鉴别】（2）取本品约1mg，加水1mL溶
解后，加对二甲氨基苯甲醛试液2mL，5分钟
后，显深蓝色。
例 盐酸麻黄碱
ChP（2010）
【鉴别】（1）取本品约10mg，加水1mL溶
解后，加硫酸铜试液2滴与20%氢氧化钠溶液
0.1mol/L盐酸溶液制成每1mL中含20mg的溶液
，依法测定（附录Ⅵ E），比旋度为－237°至
－244°。
第二节 鉴别试验
一、熔点测定法 二、紫外吸收光谱法 三、红外光谱法 四、沉淀反应 五、显色反应 六、TLC法
一、熔点测定法 测定游离碱 mp 测定衍生物 mp
常与生物碱沉淀试剂(如 苦味酸)反应的生成物
（五）旋光性 多数具有旋光性
OH NHCH3 CH CH CH3
多数为左旋，一般左旋体的 活性比右旋体强
占绝大 多数
（l 或 -） 盐酸麻黄碱、硫酸奎宁、 氢溴酸山莨菪碱
（d 或 +） 盐酸伪麻黄碱、硫 酸奎尼丁、硝酸毛果芸香碱
（dl 或 ± ）硫酸阿托品
例 硫酸奎宁
ChP（2010）
【性状】比旋度 取本品，精密称定，加
生物碱
吲哚类
喹啉类
异喹啉类
（一）碱性 1. 碱性强弱取决于分子中氮 原子上所连接基团的电效 应及立体效应 2. 可与生物碱沉淀剂反应→↓ 3. 可用非水碱量法测定含量
（二）形态
多数为结晶型固体 mp
有些小分子的呈液态 烟碱、槟榔碱
麻黄碱 挥发性
N
咖啡N因 升华CH性3
烟碱
COOCH3
N CH3
槟榔碱
【鉴别】（1）取本品约0.1g，加水10mL溶
解后，加稀硫酸10mL与硫氰酸铬铵试液30mL
，生成淡红色沉淀。
五、显色反应
生物碱 显色剂呈色
常用显色剂 硫酸、硝酸、甲醛硫酸、钒硫酸、 钼硫酸、氯酸钾、三氯化铁、 香草醛、对二甲氨基苯甲醛等
例 二盐酸奎宁
ChP（2010）
【鉴别】（1）取本品约20mg，加水20mL
氨试液数滴，振摇10分钟，分取氯仿液，置表
面皿中，在水浴上蒸干，残留物为灰白色结晶
，加甲醛硫酸试液2滴，即显深红色。
例 茶碱
ChP（2010）
【鉴别】（1）取本品10mg，加盐酸1mL与
氯酸钾0.1g，置水浴上蒸干，遗留浅红色的残渣
1mL，即显蓝紫色；加乙醚1mL，振摇后，放
置，乙醚层即显紫红色，水层变成蓝色。
双缩脲反应
例 丁溴东莨菪碱
ChP（2010）
【鉴别】（3）本品显托烷生物碱类的鉴别
反应（附录Ⅲ）Vitali反应
例 附录Ⅲ 一般鉴别反应
ChP（2010）
取供试品约10mg，加发烟硝酸5滴，置水
浴上蒸干，得黄色的残渣，放冷，加乙醇2~3滴
【鉴别】（1）取本品，加0.01mol/L盐酸溶
液制成每1mL中含1mg的溶液，照分光光度法
（附录Ⅳ A）测定，在252、257与264nm的波
长处有最大吸收。
例 秋水仙碱
ChP（2010）
【鉴别】（1）取含量测定项下的溶液，照
分光光度法（附录Ⅳ A）测定，在243与350nm
的波长处测定吸收度，吸收度243nm与吸收度
350nm的比值应为1.70~2.00。
三、红外光谱法 标准图谱对照法 《药品红外光谱集》
例 二羟丙茶碱
ChP（2010）
【鉴别】（3）本品的红外光吸收图谱应与
对照的图谱（光谱集12图）一致。
四、沉淀反应
含N碱性药物 生物碱沉淀剂
H+
常用生物碱沉淀剂 碘化汞钾、碘化铋钾、碘-碘化钾、 氯化金、氯化汞、铁氰化钾、 硅钨酸、磷钨酸、磷钼酸、苦味酸(三硝基苯酚)、 四苯硼钠、雷氏盐（硫氰酸铬盐）等
例 盐酸吗啡
ChP（2010）
【鉴别】（1）取本品约1mg，加甲醛硫酸
试液1滴，即显紫堇色。 Marquis反应
例 罂粟碱
ChP（2010）
【鉴别】（3）取本品5mg，加甲醛硫酸试
液1mL，溶液应无色或显淡黄色，渐渐变成深
玫瑰红色，最后变成紫色。
例 阿片
ChP（2010）
【鉴别】（2）取本品约0.1g，加氯仿5mL与
（三）颜色 多数无色
共轭体系长、有助色团的可呈色
如 小檗碱黄色，药根碱红色， 利血平虽无色，但有荧光
（四）溶解性 游离生物碱 OHH 生物碱盐
难溶于水 易溶于有机溶剂
易溶于水 不溶于有机溶剂
季铵型生物碱易溶于水
液体生物碱或小分子生物碱既溶 于水也溶于有机溶剂
含有酸性基团或酯键的生物碱可 溶于碱