NH CH3 NaNO2+HCl
NO N CH3
N-甲基-N-亚硝基苯胺
N-亚硝基化合物为黄色油状液体或固体，可用于 鉴别，毒性很强，它可以破坏生物体内的细胞蛋 白，是引起人类癌症的主要致癌物，在近300种N亚硝基化合物中约90％具有致癌作用。
(3) 叔胺与亚硝酸的反应 生成盐，无明显变化，可用于与伯、仲胺的区别。
R NH2 + HNO2 H+ R OH + H2O + N2
H 2 O
N H 2 + H N O 2 常 温
O H + N 2
NH2 + NaNO2 + HCl 0～5℃
N2+Cl + NaCl
(2) 仲胺与亚硝酸反应
C2H5
C2H5
NH NaNO2+HCl
N NO + H2O
C2H5
C2H5
N-亚硝基二乙胺
H2N
SO3H
对氨基苯磺酸
季铵类化合物的命名与无机铵盐和氢氧化铵的 命名相似。例如：
[(CH3)4N] + Cl－ 氯化四甲铵
[(CH3)3NCH2CH3]+OH－ 氢氧化三甲基乙基铵
注意“氨”、“胺”和“铵”的区别
二、胺的结构 N采取sp3杂化，脂肪胺具有类似氨的结构，是一
个棱锥体结构，胺的孤对电子位于棱锥体的顶端，决 定了胺的某些化学性质，例如碱性和亲核性。
R3N + HNO2
R3NH+ NO2
芳香叔胺与亚硝酸反应，发生芳环上的亲电取 代反应，生成C-亚硝基化合物，这是在强酸条件 下发生的反应，实际产物是红色盐酸盐，可用于 鉴别 。
CH3
CH3
N
CH3
CH3
N
NaNO2+HCl
N,N-二甲基苯胺
NO
N,N-二甲基对亚硝基苯胺
4．芳胺苯环的亲电取代反应
第十六章 有机含氮化合物
分子结构中含有碳氮键(C－N)的一类化合物。广 泛分布于自然界中，与日常生活及生命过程密切相关， 在生命科学中占有及其重要的地位 。
第一节 胺 一、胺的结构、分类和命名
氨分子中的氢原子被烃基所取代的衍生物称为胺。
(一) 分类 按烃基种类的不同分为:脂肪胺和芳香胺。 按氨基个数的不同分为:一元胺(含一个氨基)、二 元胺(含两个氨基)和多元胺(含两个以上的氨基)。
在适当的条件下，重氮盐可与芳胺或酚类化合物 作用，生成一类有颜色的偶氮化合物。这类反应 称为偶联反应。
N2+Cl +
中性或弱酸性
N(CH3)2
0℃
NN
N(CH3)2 + HCl
对二甲氨基偶氮苯(黄色)
N2+Cl +
OH 弱碱性
0℃
NN
OH + HCl
对羟基偶氮苯(桔黄色)
第二节 酰胺
一、酰胺的结构和命名 羧酸分子中羧羟基被氨基或烃氨基取代后的
NH2
NH2
+ 3Br2
Br
Br
Br 白
+ 3HBr
用于鉴别
5. 重氮化及重氮盐的偶联反应
低温条件下，芳香伯胺在强酸性溶液中与亚硝酸 反应，生成芳香重氮盐，该反应称为重氮化反应
NH2 + NaNO2 + HCl 0～5℃
N2+Cl + NaCl
Note：重氮盐在低温水溶液中较稳定，温度升高 时分解，放出氮气生成酚。
简单胺的命名是以胺为母体。
CH3NH2 甲胺
CH3CH2NHCH2CH3 H3NHCH2CH3
二乙胺
甲乙胺
NH2
CH2NH2
NH2
苯胺
苄胺
-萘胺
Note:当氮原子上同时连有芳香烃基和脂肪烃基 时，则以芳香胺作为母体，脂肪烃基作为取代 基写在母体名称前，并冠以“N” 字：
N H C H 3
C H 3 N
氨、甲胺和三甲胺的结构 三、胺的性质
1．胺的碱性和成盐反应
:
R NH2 + H OH
RNH2 + HCl
NH2 + HCl
[R NH3]+ + OH
RNH3+Cl
NH3+Cl
NH2.HCl
氯化苯铵 苯胺盐酸盐
Note:胺的碱性较弱，由I效应、空间效应和溶剂化 效应共同影响，结果：脂肪胺>氨>芳胺
H 2 N C2 O C 2 N 2 H O 5 ) 2 ( + H C C l H 普 鲁 卡 因
H 2 N C2 O C 2 N 2 H O 5 ) 2 . ( H C C 盐 酸 普 鲁 卡 因
2．酰化反应 伯胺和仲胺可与酰氯及酸酐反应，氮上氢
被酰基取代，叔胺氮原子上无氢原子，所以不 能发生酰化反应。
O
O
R C Cl + R'NH2 O R
R C Cl + NH R'
R C NHR' + HCl
伯胺、仲胺、叔胺（分别用1º胺、2º胺、3º胺来表 示）,伯胺、仲胺、叔胺与伯醇、仲醇、叔醇不同。
CH3 CH CH3 NH2
伯胺
CH3 CH CH3 OH
仲醇
C H 3 N H C H 2 C H 3 (CH3)3N 仲 胺 叔 胺
季铵碱或季铵盐
- ( C H 3 ) 4 N + C l -
(二) 命名
C H 3
C H 3 N
C H 2 C H 3
N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺
比较复杂的胺，则以烃等为母体，氨基作为取代基。
CH3 CH CH CH2 CH3 CH3 NH2
2-甲基-3-氨基戊烷
CH3 CH2 CH N(CH2CH3)2 CH3
2-二乙氨基丁烷
HOCH2CH2NH2 2-氨基乙醇
O
O
CH3 C NHCH3
C N (C H 3)2
N-甲基乙酰胺
O
N,N-二甲基苯甲酰胺
CH3 CH2 C NCH2CH3 CH3
N-甲基-N-乙基丙酰胺
二、酰胺的化学性质 1. 酸碱性 酰胺是近似中性的化合物，不能使石蕊试纸变色。
O
R C NH2
:
2．水解 在通常情况下酰胺水解较慢，但在酸或碱的
化合物称为酰胺，通式为：
O H (R')
R C N H (R")
酰胺氮上没有其他取代基的简单酰胺，命名时在 酰基名称后面加上“胺”字，称为“某酰胺”。例如：
O CH3 C NH2
CH3 O CH3 CH C NH2
O C NH2
乙酰胺
2-甲基丙酰胺
苯甲酰胺
酰胺氮上连有取代基时，将取代基的名称写 在酰胺名称之前，Байду номын сангаас加词首“N-”或“N,N-”， 以表示该取代基是直接与氮原子相连接的。例如：
O R
RCN R'
酰化对于药物的修饰具有重要的意义。药物分子中 引进酰基后，常可增加药物的脂溶性，有利于体内 的吸收，提高或延长其疗效，并可降低药物毒性。
O
乙酰化
HO
NH2
HO
NH C CH3
对羟基苯胺
扑热息痛
氨基易于被氧化，在有机合成及药物制备中常 用酰化反应来保护氨基。
3．与亚硝酸反应 (1) 伯胺与亚硝酸的反应