分子的振动能量比转动能量大，当发生振动能级 跃迁时，不可避免地伴随有转动能级的跃迁，所以无 法测量纯粹的振动光谱，而只能得到 分子的振动-转动 光谱，这种光谱称为红外吸收光谱。
红外吸收光谱是一种分子吸收光谱。
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第一节
概述
当样品受到频率连续变化 的红外光照射时，分子吸 收某些频率的辐射，并由 其振动或转动运动引起偶 极矩的净变化，产生分子 振动和转动能级从基态到 激发态的跃迁，使相应于 这些吸收区域的透射光强 度减弱。记录红外光的百 分透射比与波数或波长关 系曲线，就得到红外光谱。
二、红外光谱法的特点
紫外、可见吸收光谱常用于研究不饱和有机物，特 别是具有共轭体系的有机化合物，而红外光谱法主要研 究在振动中伴随有偶极矩变化的化合物（没有偶极矩变 化的振动在拉曼光谱中出现）。因此，除了单原子和同 核分子如Ne、He、O2、H2等之外，几乎所有的有机化合 物在红外光谱区均有吸收。除光学异构体，某些高分子
第一章 第一节
红外光谱分析 概述
分子中的电子总是处在某一种运动状态中，每一种 状态都具有一定的能量，属于一定的能级。
电子由于受到光、热、电的激发，从一个能级转移 到另一个能级，称为跃迁。
当这些电子吸收了外来辐射的能量，就从一个能量 较低的能级跃迁到另一个能量较高的能级。由于分子内 部运动所牵涉到的能级变化比较复杂，分子吸收光谱也 就比较复杂。
右图是双原子分子的能级示 意图，图中EA和EB表示不同能量 的电子能级，在每个电子能级 中因振动能量不同而分为若干 个 = 0、1、2、3……的振动能级， 在同一电子能级和同一振动能 级中，还因转动能量不同而分
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第一节
概述
为若干个J = 0、1、2、3……的转动能级。
物质对不同波长的光线具有不同的吸收能力，物质 也只能选择性地吸收那些能量相当于该分子振动能变 化△Ev 、转动能变化△Er以及电子运动能量变化△Ee总和 的辐射。
中红外光谱法又简称为红外光谱法。
远红外光区吸收带 （25 ~ 1000µm ）是由气体分子中
的纯转动跃迁、振动-转动跃迁、液体和固体中重原子
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第一节
概述
的伸缩振动、某些变角振动、骨架振动以及晶体中的晶
格振动所引起的。 由于低频骨架振动能灵敏地反映出结 构变化，所以对异构体的研究特别方便。此外，还能用 于金属有机化合物（包括络合物）、氢键、吸附现象的 研究。但由于该光区能量弱，除非其它波长区间内没有 合适的分析谱带，一般不在此范围内进行分析。
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第一节
概述
一、红外光区的划分
红外光谱在可见光区和微波光区之间，波长范围约 为 0.75 ~ 1000µm，根据仪器技术和应用不同，习惯上又 将红外光区分为三个区：近红外光区（0.75 ~ 2.5µm ）， 中红外光区（2.5 ~ 25µm ），远红外光区（25 ~ 1000 µm ）。
近红外光区的吸收带（0.75 ~ 2.5µm ）主要是由低能 电子跃迁、含氢原子团（如O-H、N-H、C-H）伸缩振动 的倍频吸收产生。该区的光谱可用来研究稀土和其它过 渡金属离子的化合物，并适用于水、醇、某些高分子化
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第一节
概述
合物以及含氢原子团化合物的定量分析。 中红外光区吸收带（2.5 ~ 25µm ）是绝大多数有机化
合物和无机离子的基频吸收带（由基态振动能级（=0）跃迁 至第一振动激发态（=1）时，所产生的吸收峰称为基频峰）。由 于基频振动是红外光谱中吸收最强的振动，所以该区最 适于进行红外光谱的定性和定量分析。同时，由于中红 外光谱仪最为成熟、简单，而且目前已积累了该区大量 的数据资料，因此它是应用极为广泛的光谱区。通常，
由于各种物质分子内部结构的不同，分子的能级 也千差万别，各种能级之间的间隔也互不相同，这样 就 决定了它们对不同波长光线的选择吸收。
如果改变通过某一吸收物质的入射光的波长，并 记录该物质在每一波长处的吸光度（A），然后以波长
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第一节
概述
为横坐标，以吸光度为纵坐标作图，得到的谱图称为 该物质的吸收光谱或吸收曲线。某物质的吸收光谱反 映了它在不同的光谱区域内吸收能力的分布情况，可 以从波形、波峰的强度和位置及其数目，研究物质的 内部结构。
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第一节
概述
式中△Ee最大，一般在1～2OeV之间。现假设△Ee为5eV， 其相应的波长为：
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第一节
概述
分子的振动能级变化△Ev大约比电子运动能量变化 △Ee小10倍，一般在0·05～为5eV的电子能级间隔的2%。因 此在发生电子能级之间跃迁的同时，必然会发生振动 能级之间的跃迁，得到一系列的谱线，相互波长的间 隔是25Onm× 2% = 5nm，而不是250nm单一的谱线。
分子的转动能级变化△Er大约比分子的振动能级变 化△Ev小10倍或100倍，一般小于0·O5eV。假设分子的 转动能级变化△Er为0.005ev，则为5eV的电子能级间隔 的0·1%。当发生电子能级和振动能级之间的跃迁时，
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第一节
概述
必然会发生转动能级之间的跃 迁。由于得到的谱线彼此间的 波长间隔只有25Onm ×O·1% = 0·25nm，如此小的间隔使它们 连在一起，呈现带状，称为带 状光谱。
红外吸收光谱一般用T ~ 曲线或T ~ （波数）曲线 表示。纵坐标为百分透射比T%，因而吸收峰向下，向上 则为谷；横坐标是波长（单位为µm ），或 （波数） （单位为cm-1）。
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第一节
概述
波长与 波数之间的关系为： （波数） / cm-1 =104 /（ / µm ） 中红外区的 波数范围是4000 ~ 400 cm-1 。
在分子内部除了电子运动状态之外，还有核间的相 对运动，即核的振动和分子绕重心的转动。而振动能和
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总体概述
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第一节
概述
转动能，按量子力学计算是不连续的，即具有量子化
的性质。所以，一个分子吸收了外来辐射之后，它的 能量变化△E为其振动能变化△Ev、转动能变化△Er以及 电子运动能量变化△Ee的总和，即