浙江大学远程教育学院《天然药物化学》课程作业答案第一章总论一、略，见教材相关内容。

二、填空题1、略，见教材相关内容（第一页）。

2、略，见教材相关内容（第一页）。

3、中华人民共和国药典，一部。

4、分子筛色谱分子筛作用孔径大小分子量大小5、多孔结构可解离基团物理吸附增强6、化学位移面积积分和偶合裂变情况三、问答题1、略（见教材中第1页相关内容）2、中药有效成分的提取方法有：⑴溶剂提取法；⑵水蒸气蒸馏法；⑶升华法等。

其中溶剂法又分为：⑴浸渍；⑵渗漉法；⑶煎煮法；⑷回流提取法；⑸连续回流提取法；⑹超临界流体萃取法；⑺超声提取法；⑻微波提取法等。

其中溶剂提取法最为常用。

3、中药有效成分的分离精制方法有：⑴溶剂法；⑵沉淀法；⑶分馏法；⑷膜分离法；⑸升华法；⑹结晶法；⑺色谱法。

其中最常用的方法是溶剂法和色谱法，并且色谱法又可分为两相溶剂萃取法、逆流分溶法（常压逆流分溶、液滴逆流色谱、高速逆流色谱等）、液-液分配柱色谱（常压柱色谱和高压液相色谱、涡流色谱、反相离子对高压液相色谱等）、等基于“分配”原理的色谱，还有吸附色谱（硅胶、氧化铝、聚酰胺和大孔树脂等作为“吸附剂”的色谱）、凝胶色谱（分子筛原理）、离子交换树脂色谱（阴阳离子交换原理）和分子蒸馏技术等诸多分离方法。

4、略（找出教材相关内容并注明页码）5、略（见《天然药物化学》第六版（吴立军主编）p43~44和p46~47，或者第七版（裴月湖娄红祥主编）p35~36和p33）6、溶剂种类及其极性大小顺序（第六版p22，或第七版p21和p30），以及属于亲脂性溶剂和亲水性溶解请见课件或教材相关内容。

沸点特别低而需隔绝明火的溶剂：乙醚，石油醚。

毒性特别大的溶剂：苯，氯仿，甲醇。

密度大于1（比水重）的溶剂是三氯甲烷（氯仿）和二氯甲烷。

7、硅胶、氧化铝、聚酰胺和Sephadex LH-20等分离材料分别属于酸性吸附剂、碱性吸附剂、H键吸附剂和葡聚糖凝胶排阻剂，其分离原理：前两种为极性吸附剂，H键吸附和分子筛原理（展开分析见教材）。

硅胶适用于分离中性或酸性的极性中等或较小的化合物；氧化铝适用于分离碱性的极性中等或偏小的生物碱类成分；聚酰胺适用于分离具有酚羟基、羧基、氨基或共轭体系的能与聚酰胺形成H键吸附的化合物（同时具有分配色谱的分离原理，当有机溶剂洗脱时）；Sephadex LH-20属于葡聚糖凝胶类材料，主要靠分子筛原理分离成分，但同时具有H键吸附的双重作用，故主要适用于分子大小不同的化合物。

8、四大波谱技术名称和特点：⑴红外光谱：主要用于检查功能基；⑵紫外光谱：主要用于检查共轭体系或不饱和体系大小；⑶核磁共振光谱：主要用来提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境，以及构型、构象的结构信息等；⑷质谱：主要用于检测和确证化合物分子量及主要结构碎片。

9、对于不同极性的化学成分，总体上须按照“相似相溶原则”来进行相应溶剂的选择。

（具体内容请根据所学内容进行展开）10、提取：选用甲醇、乙醇或适当浓度的含水醇来进行浸渍或回流提取，回收溶剂，可得苷和苷元的混合物浸膏粗品。

分离：根据苷和苷元的极性情况，选用水和不同极性的亲脂性有机溶剂如石油醚、氯仿、乙醚、乙酸乙酯或正丁醇等进行两相溶剂萃取分离，分别回收有机溶剂，即可分别得到苷类和苷元的粗品。

11、①黄夹苷A、黄夹苷B、黄夹次苷A、黄夹次苷Ｂ、黄夹次苷Ｃ、黄夹次苷Ｄ和单乙酰黄夹次苷Ｂ等6种强心苷的化学结构，请参见天然药物化学本科教材第7版第29页；其极性大小顺序：黄夹苷A > 黄夹苷B >> 黄夹次苷Ｄ> 黄夹次苷Ｃ> 黄夹次苷A > 黄夹次苷Ｂ> 单乙酰黄夹次苷Ｂ；②选用甲醇、乙醇或适当浓度的含水醇来进行浸渍或回流提取，回收溶剂，可得苷和苷元的混合物浸膏粗品；③根据苷和苷元的极性情况，选用水和氯仿或乙醚进行两相溶剂萃取分离，分别回收溶剂，即可分别得到其苷类混合物和苷元的粗品；④苷类成分的色谱分离：HPLC色谱，遵守分配原理；硅胶色谱，遵守吸附原理；Sephadex LH-20凝胶色谱，遵守分子筛原理。

操作方法和试剂条件请根据所学内容自行正确选择。

⑤化学方法鉴别苷和苷元：molish反应，α-萘酚—浓硫酸试剂，结果两液交界面出现紫红色环的为苷类，否则为苷元。

12、紫外吸收一般都具有“加和性”的特点。

酸性条件：香豆素以闭环的内酯型存在（游离状态），体现其真正的香豆素吸收峰；碱性条件：多数香豆素以开环的邻羟基桂皮酸衍生物存在（成盐状态），吸收峰显著红移，且吸收系数值增大；中性条件：有些香豆素处于闭环的内酯型和开环的离子型的动态平衡中，此时所表现的紫外吸收峰实际上是二者的总和。

即最终结果：出现四个吸收峰。

亮菌甲素在50%乙醇中的紫外吸收λnm ( logε)：当有HCl 存在时2个吸收峰为254 ( 3.95 )、370 ( 4.38 )；当有KOH存在时2个吸收峰为284 ( 3.79 )、427 ( 4.70 )；在中性溶液中出现四个吸收峰为254 ( 3.9 )、283 ( 3,65 )、370 ( 4.23 )、427 ( 4.21 ) 。

13、红外光谱图中羰基、双键和苯环的波段位置一般有一定的规律性，与芳环共轭的α-吡喃酮的羰基：1750～1700 cm-1；（有取代时，也可能移至1680～1660 cm-1）；与羰基共轭的3,4位烯键峰：1640～1625 cm-1；苯环特征吸收峰：1660～1600cm-1（三个较强吸收峰）和700～900 cm-1。

14、识别1H-NMR谱图信息的四个要素和分别能解决的问题:(1) 化学位移( chemical shift，δ) ：一般在0~20范围内，用来确定H所处化合物功能基中的化学环境；(2) 峰面积：面积积分确定氢质子个数；(3) 信号的裂分(s, d, t, q; dd, dt, td; …)：周围H的个数或组数决定峰的裂分方式——低级裂分(符合n+1规律，对应峰形s, d, t, q…，)和高级裂分(dd, dt, td; …)；(4) 偶合常数( J ) ：周围H的距离远近和立体空间障碍决定偶合程度大小。

15、单晶X射线衍射技术的特色和原理：独立的结构分析方法，一般用于测定有机单晶结构。

主要选用金属钼靶（Mo）和铜靶（Cu）以产生特征谱的X射线，钼的波长：0.071073 nm，铜的波长：0.154178 nm，而碳氢氧氮的成键原子间的键长值分布范围0.08~0.16 nm，正巧相符。

因而，此技术具有能定量给出分子立体结构参数和分子相对构型、绝对构型（构型确定、构像分析、晶型及分子排列规律、异构体及含量测定、溶剂与结晶水含量等），以及测定生物大分子晶体结构（10万以上）等多方面优点。

16、伞形花内酯的分子量可通过质谱（MS，尤其是HR-MS）来进行测定。

其MS谱图中可能出现的裂解碎片有分子离子峰及其碎片离子峰，其质荷比（m/z）主要有162和134、133、105、77等。

（碎片离子结构请参考教材或课件相关内容）。

第二章糖和苷类化合物一、填空题1、强酸芳胺酚类缩合浓硫酸α-萘酚，糖类苷类两液交界面出现紫红色环2、配糖体；糖或糖的衍生物，糖的端基碳原子；苷元，配基；N-苷，O-苷，S-苷，C-苷。

4、亲脂性，亲水性；增大。

5、酸水解，碱水解，酶水解，Smith水解；两相酸水解，酶水解。

6、酯苷，酚苷，烯醇苷，β位有吸电子基团。

7、α-葡萄糖苷，β-葡萄糖苷。

8、共存，迅速干燥9、ESI-MS（或FAB-MS，或HR-MS等），分子离子峰（即M+），EI—MS，碎片离子峰二、单选题1、D三、简答题1、排列出下列化合物酸水解由易到难的顺序，并说明理由EBDAC；水解难易顺序的理由，见教材相关“水解原理及影响因素”内容。

2、用指定的化学方法鉴别下列各组化合物①Molish反应：B在两液交界面出现紫红色环，A呈阴性结果。

②菲林反应：B有砖红色沉淀产生，A呈阴性结果。

3. 答案参考教科书（第六版第90~97页或第七版第75~82页）或相关课件内容。

4. 答案参考教科书（第六版第90~97页或第七版第75~82页）或相关课件内容。

5. 糖类常用的鉴别反应有：银镜反应、费林反应和molish反应等；各反应的特点是：前两者为还原反应，糖部分必须有还原性才能反应，后者为氧化反应，凡有糖结构的地方皆能反应。

各有何特点？第三章苯丙素类化合物一、填空题1、简单苯丙素类，香豆素类，木脂素，木质素类，黄酮类。

2、C7位，7-羟基香豆素（伞形花内酯）；简单香豆素呋喃香豆素吡喃香豆素其他香豆素。

3、开环，闭环，碱溶酸沉挥发性二、简答题1、比较下列化合物R f值的大小R f值从大到小的排列顺序是：7-甲氧基香豆素、7-羟基香豆素、7，8-二羟基香豆素、7-O-葡萄糖基香豆素。

2、完成下列化学反应式-OCOO-O-（顺式结构）-OCOO-O-（反式结构）3、用指定的方法鉴别下列化合物⑴ 化学方法① 两种物质中异羟肟酸铁反应显红色的是伞形花内酯（香豆素），盐酸-镁粉反应显红色的是槲皮素（黄酮类）。

② Molish 反应两液交界面曾现紫红色环的是C ；其余化合物中不能和三氯化铁试剂反应生成绿色的是A ；再余下的两个化合物中，能与Gibb ’s 试剂反应产生蓝色或Emerson 试剂反应产生红色的是B ，不能与Gibb ’s 试剂或Emerson 试剂反应（但能与三氯化铝试剂）产生相应颜色变化的是D 。

⑵ 波谱方法线型呋喃香豆素、角型呋喃香豆素的1H -NMR 具有相同特征，又有典型区别。

相同的特征是呋喃环上2个H 形成AB 系统，偶合常数约为2-3 Hz 。

典型区别是线型呋喃香豆素为香豆素母核上6、7取代，因此5-H 、8-H 分别呈现单峰；而角型呋喃香豆素为香豆素母核上7、8取代，因此5-H 、6-H 形成AB 系统，均为双峰，其偶合常数约为8 Hz ，依据此可以明确区别线型呋喃香豆素和角型呋喃香豆素。

4、略（查看教材相关内容，见第六版p129或第七版p106~107）5、波谱综合解析题（1）根据升华性及UV 、异羟肟酸铁反应，应为游离香豆素。

（2）H -NMR ：δ 3.96 (3H, s)，应为甲氧基峰，因其为单峰并化学位移在3.5 ~ 4.0范围内；δ6.11为酚羟基峰，因加氘代试剂消失；δ 6.38和δ 6.90均为1H 、单峰，前者应为C 8峰，后者应为C 5峰；δ 6.26为C 3-H ，δ7.60为C 4-H ，因偶合常数为9 ~10范围内。

据此，甲氧基和酚羟基应在C 6和C 7位。

综上所述，此化合物结构式可能为： O O AH 3COHO O OB HO H 3COMS 的各相应质荷比（m/z ）的碎片: 192 (分子离子峰M +), 177（M +-CH 3）, 164（M +-CO ）, 149（M +-CH 3-CO ）, 121（M +-CH 3-CO -CO ）。