化学毒物的分类及其危害一、毒物的概念●凡是量物质进入机体后,能与机体组织发生化学或物理化学作用,并能引起机体暂时的或永久的病理状态者,称为毒物。
●生产性毒物,是指生产过程中使用、生产、并能引起人体损害的化学物质。
二、生产性毒物的分类●(一)按存在形态,生产性毒物的分类如下:●固态。
例如,氰化钠、对硝基氯苯。
●液态。
例如,苯、汽油。
●气体。
在常温常压下呈气态的物质,如一氧化碳、氯气、氨气、硫化氢等。
●蒸气。
在常温常压下为固体或液体的物质,由固体升华或液体蒸发而形成的气体,称为蒸气。
如苯蒸气、汽油蒸气、磷蒸气等。
金属汞也可变成汞蒸气。
●雾。
通常称为气溶胶,系指在悬浮于空气中的细小液滴,多为高沸点的液体加温蒸气然后冷凝而成。
如各种酸蒸气冷凝的酸雾、喷漆作业中苯的漆雾等。
●烟。
系指直径小于0.1um的飘浮于空气中的固体微粒。
在冶炼金属时,高温熔化的金属散出蒸气,在空气中氧化凝聚而成,如熔铅时产生的铅烟。
●气溶胶。
系指悬浮于空气中直径大于0.1~10um的固体微粒,悬浮于空气中的粉尘、烟和雾等颗粒统称为气溶胶。
●由于行业不同、工种不同,接触毒物的形态也往往不同。
即便是同一种毒物,如铅,也可有铅烟与铅尘之分。
●(二)按化学构成:●金属与类金属。
如铅、汞、锰、砷、磷等。
●有机化合物。
如苯、二硫化碳、苯胺,四氯化碳、汽油等。
●高分子化合物有关单体。
商分子化合物是指分子量高达几百乃至几百万的大分子量的化合物。
高分子化合物均由一种或几种单体经过聚合或综合而成。
●(三)按用途,生产性毒物的分类如下:●有机溶剂。
工业生产中经常应用的有机溶剂有百余种。
如芳香烃:苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯等。
●农药。
农药是指用于防治危害农作物的害虫、病菌、鼠类、杂草及其他有害动植物和调节植物生长的药剂。
如常见的杀虫剂:有机磷杀虫剂。
●化工原料。
无机化工原料,如三酸(盐酸、硝酸、硫酸)和二碱(纯碱、烧碱);有机化工原料,如三苯(苯、甲苯、二甲苯)、三烯(乙烯、丙烯、丁二烯)、二醛(甲醛、丙烯醛)和二酚(酚、甲酚)。
●(四)按对人体危害,生产性毒物的分类如下:●窒息性气体。
单纯性缺氧、化学性缺氧,也就是“内窒息”。
●刺激性气体。
是指对眼和呼吸道黏膜有刺激作用的化学性气体或蒸气。
●主要作用于血液系统的毒物。
如苯、苯胺、砷化氢等。
●主要作用于肝脏的毒物。
如四氯化碳、三氯乙烯、三硝基甲苯等。
●可作用于心肌的毒物。
直接损害心肌的毒物有砷、钡、有机汞、氯乙烷等;间接损害心肌的毒物有一氧化碳、氨、有机氟、有机氟的裂解气及热解物、裂解残液气等。
●可作用于神经系统的毒物。
有金属及类金属,如铅、汞、锰及四乙基铅、有机汞、有机锡等。
有窒息性气体,如一氧化碳等;有机化合物,如二硫化碳、正已烷、丙烯酰胺等;农药,如有机磷、氟乙酰胺等。
三、生产性毒物的分布特点●分布面广●多种毒物同时存在●在化工厂的生产环境空气吵,往往同时存在多种毒物中,甚至还有其他职业危害因素。
因此,在实际中需考虑毒物的联合作用。
●接触毒物的浓度或剂量与工种有关。
四、毒物的危害●(一)毒性指标●毒性是化学物质损害机体的能力,在毒物的影响下,机体表现出各种功能障碍,或应激能力下降、维持机体内稳态能力降低以及对其他环境有害因素的敏感性增高等。
● 1 、常用表示毒性大小的指标●致死剂量或浓度:●绝对致死剂量或浓度(LD100 或LC100 )。
指化学物能引起一群实验动物全部死亡的剂量或浓度。
●半数致死剂量或浓度(LD50 或LC500 )。
指化学物能引起一群动物的50% 死亡所需的剂量或浓度。
●最小致死剂量或浓度(MLD 或MLC )。
系指化学物在最低剂量的一群实验动物中仅引起个别动物死亡的剂量或浓度。
●最大耐受剂量或浓度(LD0或LC0)。
指化学物在动物实验中不引起实验动物死亡的最大剂量或最大浓度。
●吸入中毒可能性系数。
●蓄积系数。
●阈浓度或剂量。
●毒作用带。
又可分急性毒作用和慢性毒作用带。
●2、常用毒性参数:●毒性上限。
系指引起实验动物急性中毒或死亡的某化学物质的剂量(或浓度),是评价化学物毒性和危险性的一类重要参数,如:①最大耐受剂量(或浓度);②最小致死剂量(或浓度);③半数致死剂量(或浓度);④绝对致死剂量(或浓度)。
●毒性下限。
即阈剂量或浓度,指化学物在动物实验总体的一组试验动物中,只有少数个别动物的某项生理、生化或其他观察指标出现最轻微效应的剂量或浓度,又称最小作用剂量。
●a、急性阈剂量或阈浓度(Limac),系指一次接触化学物所得的阈剂量或阈浓度。
b、慢性阈剂量或阈浓度(Limch),系指长期连续接触化学物所得的阈剂量或阈浓度。
c、最大无作用剂量或浓度(ED0或EC0),指化学物在一定时间内,按一定方式与机体接触,按一定的检测方法或观察指标,不能观察到任何损害作用的最高剂量。
(二)毒性程度评价●化学物质的毒性程度,可用下列四种方法进行评价:● 1.绝对毒性又称固有毒性。
是以LD50或LC50的绝对值表示。
通常认为,LD50或LC50的数值越小,毒性越高,反之,毒性越低。
具体分法,见表5-1。
● 2.相对毒性又称比较毒性。
是以数种毒物的LD50或LC50倒数的比值表示的毒性。
比值越大者,毒性越高。
● 3.有效毒性又称实际毒性。
是以相对毒性和相对挥发性的乘积所表示的毒性。
毒性高和挥发性大的物质,易引起中毒。
按绝对毒性和相对毒性来说,二氯乙醚比丙酮和三氯乙烯的毒性高得多,但是,由于二氯乙醚的挥发性小,它的有效毒性却最低,即二氯乙醚在生产中引起吸入中毒的危险性比丙酮和三氯乙烯为小。
● 4.急性毒作用带即从急性阈浓度到半数致死浓度之间的幅度,常以LC50/Limac的比值表示。
此数值越小者,毒性愈大,反之毒性则小。
(三)毒物的危害性分级●毒物的危害性是指产生毒害的可能性大小。
危害性与毒性是两个概念。
毒性大的化学物质,不一定危害性大;反之,毒性小的化学物质,不一定危害性小。
因此,这两个概念既不能等同,也不能看做简单的因果关系。
● 1. 高毒物质●卫生部2003 年颁布了《高毒物品目录》●(1 )列入《高毒物品目录》共计54 种收入高毒物品目录。
●(2 )高毒物质的特点:a 、毒性强b 、危害大c 、易发生急慢性中毒,尤其是急性中毒或亚急性中毒;d 、易发生癌变;e 易被利用于恐怖事件或战争。
● 2.毒物危害性分级●在《职业性接触毒物危害程度分级》(GB 5044-1985)标准中,主要应用的指标是:急性毒性(LC50或LD50)、急性中毒发病状况、慢性中毒发病状况、慢性中毒后果、致癌性和最高容许浓度。
●(1)对接触同一毒物的其他行业(表中未列出的)的危害程度,或依据车间空气中毒物浓度、中毒患病率、接触时间的长短,划定级别。
凡车间空气中毒物浓度经常符合最高容许浓度,而其患病率或症状发生率低于《分级标准》中相应的值,可降低一级。
●(2)接触多种毒物时,以产生危害程度最大的毒物的级别为准。
3.影响危害性的因素:有毒物因素中,人体因素,个体差异,此外还有环境因素,防护措施的有无。
(四)职业中毒的分类● 1.毒物的吸收●吸收是指外界环境(空气、水和食物等)中的毒物进人体内的过程。
在生产条件下,生产性毒物主要经呼吸道进入体内。
●(1)呼吸道。
气体、蒸气和气溶胶状态的毒物,可经呼吸道进入体内。
由于成人肺泡表面积大(80~100m2)肺泡间壁薄(2um),所以吸收很快。
●(2)皮肤。
在生产与劳动条件下,主要经完整皮肤吸收而导致中毒的毒物有:有机磷农药、苯胺、三硝基甲苯与有机金属等。
经皮肤吸收途径有两种:一是通过表皮到达真皮,从而进入血液循环;另一种是通过汗腺、毛囊或皮脂腺而达到真皮。
●(3)消化道。
在职业中毒的事例中,经消化道吸收的仅起次要作用,多由于个人卫生习惯不良而引起。
● 2.接触机会●(1)金属与类金属:炼铅、铅盐制取、蓄电池制造、油漆配料、制药、树脂制备、铅铬黄制取、铅铬绿制取、搪瓷色素备料、搪瓷色素煅烧、玻璃色素熔制等可能接触到铅尘、铅烟和铅化合物,有可能接触到铅。
●炼汞、汞洗涤、汞电解、汞蒸馏、氯化汞合成、压汞试验、盐水汞电解、汞制剂制取、温度计制造、血压计制造与修理,在汞盐试剂的生产、精制、包装过程中,可能接触到汞。
●电镀、钢铁、制革、染料、油漆、照相材料、火柴制造等接触铬酸盐及其化合物的工种有可能接触铬酸盐。
●(2 )刺激性气体:●石油化工循环水处理、卤水净化、自来水消毒、纸浆漂白、盐水电解、液氯灌装等接触氯气的工种有可能接触氯气和液氯、脱硫、脱硫醇等接触二氧化硫的工种有可能接触二氧化硫。
●化肥工业、制造硝酸、丙烯腈生产、制药、合成氨、制冷、发酵、氨基酸制取、炼焦等作业有可能接触氨。
●电焊、浓硝酸合成、氨氧化、氧化氮氧化、硝酸吸收、岩巷爆破、金银提纯等工种可能接触氮氧化合物。
●(3)窒息性气体:化肥工业、合成甲醇、光气、岩巷爆破、井下通风、炼焦、煤气制造、石灰砖瓦炉窑、高炉吹炼、气体保护焊等接触高浓度一氧化碳。
●(4)有机化合物:炼焦油分馏、刷胶、油漆等接触苯的工种有可能接触苯。
●石油加工业的汽油精制、机械行业的金属表面处理、热处理、溶剂除油、外部清洗、机车零件清洗等工种可能接触到汽油。
●(5)农药● 3.职业中毒的分类●毒物引起的全身性疾病,称为中毒。
由工业上使用的化学毒物引起的中毒,称为职业中毒。
职业中毒分为三种类型:●(1)急性中毒。
是指一次短时间的,如几秒乃至数小时的经皮吸收或呼吸道的吸入;如经口时,则指一次的摄人量或一次服用剂量引起的中毒。
●(2)慢性中毒。
系指长时间的,如吸入、经皮侵入或经口摄入数月或数年引起的中毒。
●(3)亚急性中毒。
介于急性与慢性中毒之间的,称为亚急性中毒。
●有些毒物如铅和锰等需要很高的浓度才能引起急性中毒。
而实际上在生产条件下存在这样浓度的机会很少,所以这种毒物一般只会引起慢性中毒。
● 4.常见的职业中毒●常见的职业中毒按化学物质的各类、用途和毒作用,可分类如下:●(1)金属中毒。
金属,特别是重金属,侵入人体后,达到一定浓度(剂量)均可产生毒性作用。
铅、汞、锰、镉、铬、砷、磷等各有不同的受累器官(靶器官),而出现各具特点的临床表现。
●(2)刺激性气体中毒。
氨、氯、二氧化硫、二氧化氮、光气、硫酸二甲酯、臭氧等气体主要引起急性中毒,出现急性支气管炎、化学性肺炎和肺水肿。
●刺激性气体有以下一些发病规律:●a、急性中毒可影响多人。
b、急性中毒与毒物的理化性质有关。
c、急性中毒与毒物的浓度有关。
●(3)窒息性毒物中毒。
一氧化碳、硫化氢、氰化物、二氧化碳等中毒,可引起缺氧而发生昏迷。
●(4)有机溶剂中毒。
醇类、酯类、氯烃、芳烃等,具有脂溶性,亲神经,主要有麻醉作用。
此外,苯可抑制骨髓造血。
●(5)苯的氨基、硝基化合物中毒。