第三章 不饱和烃思考题习题3.1 写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。
其中含有六个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)。
(P69)解：C 6H 12有13个构造异构体，其中4个有顺反异构体：CH 2=CHCH 2CH 2CH 2CH 3CH 3CH=CHCH 2CH 2CH 3CH 3CH 2CH=CHCH 2CH 3(Z,E)(Z,E)CH 2=CCH 2CH 2CH 3CH 3CH 2=CHCHCH 2CH 3CH 3CH 2=CHCH 2CHCH 3CH 3CH 3C=CHCH 2CH 3CH 3CH 3CH=CCH 2CH 33CH 3CH=CH 2CHCH 3CH 3(Z,E)(Z,E)CH 2=CHCCH 3CH 33CH 2=CCHCH 3CH 33CH 3C=CCH 3CH 33CH 22CH 3CH 2CH 3C 6H 10有7个构造异构体：CH CCH 2CH 2CH 2CH 3CH 3C CCH 2CH 2CH 3CH 3CH 2C CCH 2CH 3CH CCHCH 2CH 33CH CCH 2CHCH 33CH CC(CH 3)3CH 3C CCHCH 33习题3.2 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：(P74)(1) (CH 3)2CHCH=CHCH(CH 3)2 对称二异丙基乙烯 or 2,5-二甲基-3-己烯(2)(CH 3)2CHCH 2CH=CHCHCH 2CH 3CH 3123456782,6-二甲基-4-辛烯(3) CH 3CH 2C CCH 2CH 3123456二乙基乙炔 or 3-己炔(4) CH 3CH 2C(CH 3)2C CH 12345 3,3-二甲基-1-戊炔(5) CH 2=CHCH 2CCH 123451-戊烯-4-炔(6) HCC C=CCH=CH 2CH 2CH 2CH 32CH 2CH 31234563,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔(7)CH 3CH 3 2,3-二甲基环己烯(8) CH 3CH 35,6-二甲基-1,3-环己二烯习题3.3 用Z,E-命名法命名下列各化合物：(P74)(1) ↑C=CCH 2CH 3H ClBr↑ (Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯(2) ↓C=C F CH 3ClCH 3CH 2↑ (E)-2-氟-3-氯-2-戊烯 (3) ↑C=CCH 2CH 3CH 2CH 2CH 3HCH 3↓ (E)-3-乙基-2-己烯(4) ↓C=CCH(CH 3)2CH 2CH 2CH 3CH 3H↑ (E)-3-异丙基-2-己烯习题3.4 完成下列反应式：(P83)(1) C 3H 7C CC 3H7C=C H C 3H HC 3H 7(2)3C 3H 7C CC 3H 7C=C H C 3H C 3H 7H(3) + Br 2C=C HC 2H 5C 2H 5H25(4)C C HOOCCOOH C=CHOOCBr Br COOH+ Br2习题3.5 下列各组化合物分别与溴进行加成反应，指出每组中哪一个反应较快。
为什么？(P84)(1) CF 3CH=CH2 和 CH 3CH=CH2(2)CH 3CH=CH 2和(CH 3)3NCH=CH 2(3) CH 2=CHCl 和 CH 2=CH2(4) CHCl=CHCl 和 CH 2=CHCl解：烯烃与溴的加成反应是由亲电试剂首先进攻；双键上电子云密度越大，越有利于亲电加成反应的进行。
所以，各组中反应较快者如上所示。
习题3.6 分别为下列反应提出合理的反应机理：(P84)(1)+ Cl 2CHCl - 80 Co解：+δ-(2)Br Br , Cl -CCl 4 , 0 Co+解：+δ-习题3.7 完成下列反应式：(P90)(1)CH 3CH 3I(2)C=C H 3CCH 3BrHCH 3CH 2C CH 3BrBr(3) CH 2=CHCH 2CCH2CCHCH 3Br(4)CH 3(CH 2)3C CHC CH 2BrCH 3(CH 2)3(5) (CH 3)2C=CHCH3CHCH 3(CH 3)2CH Br(6) CH 3CCHCH 3CH 2CHBr 2习题3.8 下列反应的产物是通过什么反应机理生成的？写出其反应机理。
(P90)CH 2=CH CCH 3CH 3CH 3CH 3CH C CH 3CH 3CH 3BrCH 3CCH 3Br CH 3CH 3H ++解：H+ CH2=CH C CH3CH3CH3CH3CH C CH3CH3CH3Br CH3C CH3BrCH3CH3CH C CH3CH3CH3CH3CH3C CH3 CH3CH3Br -Br -甲基迁移(二级碳正离子)(三级碳正离子)习题3.9 在酸催化下，下列化合物与溴化氢进行加成反应的主要产物是什么？如果反应在过氧化物作用下进行，其主要产物有何不同？为什么？(P90) 在酸催化下，烯烃与溴化氢的加成是亲电加成反应，加成取向决定于碳正离子的稳定性；在过氧化物存在下，烯烃与溴化氢的加成是自由基加成反应，加成取向决定于自由基的稳定性；(1) 2-甲基-1-丁烯解：CH22CH3CH3HBr CH3CCH2CH3CH3Br稳定性：＞CH2CHCH3CH2CH3CH3CCH3CH2CH3HBrCH22CH3CH3BrCH22CH3CH3稳定性：＞CH2CCH3CH2CH3BrCH2CCH3CH2CH3Br(2) 2,4-二甲基-2-戊烯解：CH33CH3CH3HBr(CH3)2CH23CH3Br稳定性：＞(CH3)2C CH23CH3(CH3)2CH3CH3HBr CH 33CH 3CH 3(CH 3)2CH 3CH 3Br稳定性：＞(CH 3)2C CHCHCH 3CH 3(CH 3)2C CHCHCH 3CH 3Br(3) 2-丁烯解：HBrCH 3CH=CHCH3CH 3CH 23Br稳定性：CH 3CH 2CHCH 3CH 3CH CH2CH 3CH 3CH=CHCH 3HBr CH 3CH 23Br稳定性：3BrCH3CH CHCH 3CH 3CH Br习题3.10 烯烃加H 2SO 4的反应机理，与烯烃加HX 的机理相似。
试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。
(P94)解：CH 3CH=CH 2CH 3CH CH 3CH 3CH 3OSO 2OH H +-2习题3.11 完成下列反应式：(P94)(1)(CH 3)2C=CH 222CH 3C CH 2OH 3Br CH 3C CH 2Br3OH +多少解释：(CH 3)2CCH 2Br2方式(1)空间障碍更小!(2) (CH3)2C=CH22H+CH3C CH33OH(3) Cl , HO(4)C CHOH + H2O4H2SO4COHCH3O(5)(1) HSO2OH(6)+CH280% H SO -H OOHCH3OH+主要产物习题3.12 完成下列反应式：(P97)(1) (CH3)3CCH=CH2(2) H2O2 , OH-, H2O3(CH3)3CCH2CH2OH(2)C2H5C=CH2CH3(2) H2O2 , OH-, H2O(1) 1/2(BH3)2C2H5CH CH2OHCH3(3)CH3(CH2)2C CC2H532o(1) 1/2(BH)CH3(CH2)2C=CCH2CH3HH(4) C4H9C CH22-23C4H9CH2CHOC4H9CH=CHOH习题3.13 写出乙炔与亲核试剂(CN -、HCN)加成的反应机理。
(P99)解：-CH=CHCNHCNCH 2=CHCN习题 3.14 在C 2H 5O -的催化下，CH 3C ≡CH 与C 2H 5OH 反应，产物是CH 2=C(CH 3)OC 2H 5而不是CH 3CH=CHOC 2H 5，为什么？(P99)解：该反应是亲核加成反应：CH 3C=CH -OC 2H 5CH 3C=CH 2OC 2H 5CH 3δ+δ-+ C 2H 5O-25Nuclear reagent习题3.15 完成下列反应式：(P99)(1)CH 3CH 3OCCH 33解释：H +3-CH 3CH 3OCCH 3CH 3(2)OOH24解释：OHOH +- H +O3习题3.16 完成下列反应式：(P101)(1)CH 3(CH 2)9CH=CH 233CH 3(CH 2)9CHCH 2O(2) (CH 3)2C=CCH 2CH=CH 31mol m-ClC 6H 4CO 3H3o(CH 3)2C CCH 2CH=CH 23O氧化反应总是发生在电子云密度较大的双键上。
习题3.17 完成下列反应式：(P103)(1)CH 3CHCH=CH 2CH 34-2oCH 3CHCH CH 3CH 2OH(2) 4-2oCH 3CH=CHC 3H 7CH 3CH CHC 3H 7OH OH (3)42pH=7CH 3CH 2C CCH3CH 3CH 2C3O O(4) 42pH=12HCCCH 3CO 2 + H 2O +CH 3COO -习题3.18 写出下列反应物的构造式：(P103)(1) C 8H 16(A)42-(CH 3)2CHCH 2CO 2H + CH 3CH 2CO 2HCH 3CHCH 2CH=CHCH 2CH 3CH 3(A)的构造式为：(2) CH 3CH 22 + H 2OCH 3C 5H 10(B)42-(B)的构造式为：CH 3CH 2C=CH 2CH 3(3) (1) KMnO 4 , H 2O , OH -C 7H 12(C)CH 32H + CH 3CH 2CO 2HCH 3(C)的构造式为：CH 3CHC CH 3CCH 2CH 3习题3.19 某化合物分子式为C 6H 12，经臭氧解得到一分子醛和一分子酮，试推测C 6H 12可能的结构。
如果已知得到的醛为乙醛，是否可以确定化合物的结构？写出其构造式。
(P104)解：C 6H 12可能的结构：CH 32CH 3CH 3CH 22CH 2CH 3CH 3CH 3CH 2CH 23CH 3CH 23)2CH 3若得到的醛是乙醛，C 6H 12的结构为：CH 32CH 3CH 3习题3.20 某些不饱和烃经臭氧解分别得到下列化合物，试推测原来不饱和烃的结构。
(P104)(1) CH 3CH 2CHO + CH 3CHO CH 3CH 2CH=CHCH 33(2) H 2O , Zn(2)32C 2H 5CHCHO + HCHO3C 2H 5CHCH=CH 23(3) CH 3CHO + CH 3CCH 2CO 2H + CH 3CO 2HOCH 3CH=CCH 2CCH 3CCH 33(2) H 2O习题3.21 完成下列反应式：(P107)(1)高温CH 3CH=CHCH 3 + Cl2CH 3CH=CHCH 2Cl + CH 3CHCH=CH 2Cl(2)C 2H 5CH=CH 2NBSBPOCH 3CHCH=CH 2 + CH 3CH=CHCH 2BrBr习题 3.22 3-氯-1,2-二溴丙烷可作为杀根瘤线虫的农药， 试选择适当的原料合成之。