5．离子选择性电极虽然有多种，但基本结构是由、、和内参比电极三部分组成。

5. 内参比溶液，敏感膜电位分析法一、计算题1.在 -0.96V(vs SCE)时，硝基苯在汞阴极上发生如下反应：C 6H5NO2+ 4H++ 4e-＝ C6H5NHOH + H2O把 210mg含有硝基苯的有机试样溶解在 100mL甲醇中，电解 30min后反应完成。

从电子库仑计上测得电量为 26.7C，计算试样中硝基苯的质量分数为多少？2.将氯离子选择性电极和饱和甘汞电极接成如下电池：SCE||Cl-(X mol/L)│ ISE试推导标准加入法测定氯离子的计算公式。

3.氟离子选择电极的内参比电极为Ag－AgCl，EθA g/AgCl=0.2223V。

内参比溶液为0.10mol/LNaCl和1.0×10－3mol/LNaF，计算它在1.0×－5mol/LF－，pH＝7的试液中，25o C时测量的电位值。

4.由Cl-浓度为 1mol/L的甘汞电极和氢电极组成一电对，浸入 100mL HCl试液中。

已知摩尔甘汞电极作阴极，电极电位为 0.28V，E q (H+/ H2)= 0.00V，氢气分压为 101325Pa。

A r(H) = 1.008，A r(Cl) = 35.4该电池电动势为0.40V。

(1)用电池组成符号表示电池的组成形式(2)计算试液含有多少克 HCl5.Ca2＋选择电极为负极与另一参比电极组成电池，测得0.010mol/L的Ca2＋溶液的电动势为0.250V，同样情况下，测得未知钙离子溶液电动势为0.271V。

两种溶液的离子强度相同，计算求未知Ca2＋溶液的浓度。

6.流动载体钾电极与饱和甘汞电极组成测量电池，以醋酸锂为盐桥，在1.0×10－2mol/L氯化钠溶液中测得电池电动势为60.0mV（钾电极为负极），在1.0×10－2 mol/L氯化钾溶液中测得电池电动势为90.8mV（钾电极为正极），钾电极的响应斜率为 55.0mV/pK。

计算值。

7.在干净的烧杯中准确加入试液50.0mL，用铜离子选择电极（为正极）和另一个参比电极组成测量电池，测得其电动势E x＝-0.0225V。

然后向试液中加入0.10mol/LCu2＋的标准溶液0.50mL（搅拌均匀），测得电动势E＝-0.0145V。

计算原试液中Cu2＋的浓度。

（25o C）8.某钠离子选择电极，其，如用它来测定pNa＋＝3的溶液，要求误差小于5％，试液的pH值应如何控制？二、填空题9.需要消耗外电源的电能才能产生电流而促使化学反应进行的装置_______________。

凡发生还原反应的电极称为_________极,按照习惯的写法,电池符号的左边发生 ____________反应,电池的电动势等于________________________。

10.电位法测量常以____________________作为电池的电解质溶液,浸入两个电极,一个是指示电极,另一个是参比电极,在零电流条件下,测量所组成的原电池______________。

三、选择题11.在直接电位法分析中，指示电极的电极电位与被测离子活度的关系为A．与其对数成正比； B．与其成正比；C.与其对数成反比； D.符合能斯特方程式；12.氟化镧单晶氟离子选择电极膜电位的产生是由于：A．氟离子在膜表面的氧化层传递电子； B．氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构；C．氟离子穿越膜而使膜内外溶液产生浓度差而形成双电层结构；D．氟离子在膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构。

13.产生pH玻璃电极不对称电位的主要原因是：A．玻璃膜内外表面的结构与特性差异；B．玻璃膜内外溶液中H+浓度不同；C.玻璃膜内外参比电极不同；D.玻璃膜内外溶液中H+活度不同；14.单点定位法测定溶液pH值时，用标准pH缓冲溶液校正pH玻璃电极的主要目的是：A．为了校正电极的不对称电位和液接电位； B．为了校正电极的不对称电位；C．为了校正液接电位；D.为了校正温度的影响。

15.当pH玻璃电极测量超出企使用的pH范围的溶液时，测量值将发生"酸差"和"碱差"。

"酸差"和"碱差"使得测量pH值值将是：A.偏高和偏高；B.偏低和偏低C.偏高和偏低；D.偏低和偏高16.在含有的溶液中，用银离子选择电极直接电位法测得的离子活度为:A. 的总浓度； B．游离的活度；C.游离的活度；D.游离的活度。

17. K＋选择电极对Mg2＋的选择系数。

当用该电极测定浓度为和的溶液时，由于引起的测定误差为： A． B. 134% C. 1.8％ D. 3.6%18.玻璃膜选择电极对的电位选择系数，该电极用于测定的时，要满足测定的现对误差小于1%，则应控制溶液的pH：A.大于7 B.大于8 C.大于9 D.大于1019.电池：，测得电动势为0.367V。

用一未知溶液代替上述的已知溶液，测得电动势为0.425V。

若电极的响应斜率为0.058/z。

则未知溶液的pMg值为：A．5.50 B. 5.00 C. 4.50 D. 4.0020. 电池组成为，移取未知试液25.00ml，加入TISAB25.00mL，测得电动势为316.2mV。

向上述测量溶液中加入2.50mL，的标准溶液。

得到电动势为374.7mV，若电极的响应斜率为58.5mV/pCl-则未知试液中的的浓度应为：A. ；B. ；C. ；D.电位分析法答案一、计算题1.[答](1)求出含硝基苯的有机试样中硝基苯的量m = QM/nF = 26.7×123.0/4×96487 = 8.521×10-3 g(2) W(C6H5NO2) =( 8.521/210 ) = 0.04052. [答]设待测试液体积为V x，浓度为c x，测得电位为E1；加入浓度c s 体积为V s的标准溶液，又测得电位为E2。

由题可知:E= b - S lg f·c x (1)1V·c s + V x·c xsE= b - S lg f’─────────── (2)2V+ V xsf’(V·c s + V x·c x)s式 (1) - (2)得E1 - E2 = S lg──────────────f ( V+ V x)c xs假定f = f’，则V·c ssc=────────────────x( V s + V x)·10 - V x当V x》V s时3. [答]4. [答]1. Pt｜H2( 101325Pa ) , HCl (x mol/L) º KCl ( 1 mol/L ) ,Hg2Cl2｜Hg2. E = E (右) - E (左) = E (NCE) - E (H+/H2)(H+/H2) = E(NCE) - E = - 0.12= E (H+/H2) + 0.0592lg([H+]/p H2) = 0.0592lg[H+]lg[H+] = - 0.12/0.0592 = - 2.0 , [H+ ] = 1.0×10-2 mol/L 含 HCl的质量 m= 3.7 g3. [答]6. [答]7. [答]8.pH应控制在大于6。

二、填空题9. 电解池；阴；氧化；E阴－E阳。

10. 待测试液；电动势。

三、选择题11：(D)、12：(B)、13：(A)、14：(A)、15：（C）16：(B)、17：(C)、18：(C)、19：(B)、20：（D）电位分析一、填空题1.正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为______, 它没有_______性和______性, 而渗透膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电层，形成______电位。

2. 用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F-浓度时, 对较复杂的试液需要加入____________试剂, 其目的有第一________;第二_________;第三___________。

3. 用直读法测定试液的pH值, 其操作定义可用式_____________________来表示。

用pH玻璃电极测定酸度时, 测定强酸溶液时, 测得的pH比实际数值_______, 这种现象称为 ________。

测定强碱时, 测得的pH值比实际数值______, 这种现象称为__________。

4. 由LaF单晶片制成的氟离子选择电极, 晶体中________是电荷的传递者,3________是固定在膜相中不参与电荷的传递, 内参比电极是________________, 内参比电极由_____________________组成。

5. 在电化学分析方法中, 由于测量电池的参数不同而分成各种方法:测量电动势为______;测量电流随电压变化的是_____,其中若使用_______电极的则称为______; 测量电阻的方法称为__________;测量电量的方法称为_________。

6. 电位法测量常以____________________作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池______________。

7. 离子选择电极的选择性系数K A,B表明_______离子选择电极抗______离子干扰的能力。

系数越小表明_______________________________________________。

8. 离子选择电极用标准加入法进行定量分析时, 对加入的标准溶液要求体积要________，浓度要_____，目的是____________。

二、选择题1. 用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（）A KNO3B KClC KBrD KI2. pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( ) A内外玻璃膜表面特性不同 B 内外溶液中 H+浓度不同C 内外溶液的 H+活度系数不同 D 内外参比电极不一样3. M1| M1n+|| M2m+ | M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( )A正极 B 参比电极 C 阴极 D 阳极4. 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为( )A体积要大，其浓度要高 B 体积要小，其浓度要低 C 体积要大，其浓度要低 D 体积要小，其浓度要高5.离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( )A估计电极的检测限 B 估计共存离子的干扰程度C 校正方法误差D 计算电极的响应斜率6. 用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为： ( )A KNO3B KClC KBrD KI7. 中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。