第十二章 醛和酮、核磁共振谱习题A一.用系统命名法命名下列化合物二.写出下列化合物结构式1. 2-丁烯醛2. 二苯甲酮3. 2，2-二甲基环戊酮COCH 3CH 3CH 3CH=CHCHOC O4. 3-（间羟基苯基）丙醛5. 甲醛苯腙6. 丙酮缩氨脲1.CHO OCH 32.COCH 3OH3.CHOOH对甲氧基苯甲醛 间羟基苯甲酮领羟基苯甲醛4.OO Cl5.O 2NBrCHO6. COCH 32-氯-1,4-己二酮3-溴-4-硝基苯甲醛苯甲酮7. CH 2OHC OH OHCH 2OH HO H8.CHCHO CH 39. CH 3CO CHCH 2CHO CH 3(3R,4S)-1,3,4,5-四羟基-2-戊酮2-环己基丙醛 3-甲基-4-氧代戊醛10.CH 3CHCH 2COCH 2CH 3CH 2CH 311. CH 3COCH 2COCH 3 12.Cl CHCHO (CH 3)2CCH5-甲基-3-庚酮2,4-戊二酮4-氯-4-甲基-2-戊烯醛13. CH 3CN CH 3OH14. CH 3COCH 2CH 2OH 15. (CH 3)2 CHCH 2CHO丙酮肟 4-羟基-2-丁醇 4-甲基丁醛CH2CH2CHOOH H2C=NNH CH3CH3C=N NH CONH27. 苄基丙酮 8. α-溴代丙醛 9. 对甲氧基苯甲醛CH2CH2CH2CH3CO CH3CH CHOBrCHOOCH310. 邻羟基苯甲醛 11. 1,3-环已二酮 12. 1,1,1-三氯-3-戊酮CHO OH OOO ClClCl三.写出苯甲醛与下列试剂反应的主要产物：1. CH3CHO/稀NaOH,△2. 浓NaOH3. 浓OH, HCHO4. NH2OH5. HOCH2CH2OH /干燥HCl6. KMnO4/H+,△7. Fehling试剂 8. Tollens试剂 9. NaBH4/H3O+10. HNO3/H2SO4 11. ①HCN,②H2O/H+ 12. ①C2H5MgBr/干醚,②H2O/H+1. CH=CHCHO2. COO-,CH2OH3.CH2OH,HCOO-4. CH=NOH5.OO6.COOH7. 不反应8.COONH4,Ag9.CH2OH10.CHONO211.CHOCN12. CHCH2CH3OH四.选择合适的氧化剂或还原剂，完成下列反应五.完成下列反应式1.Br 2CH 2COCH 3CH 2COONa+ CHBr 32. CHO240%NaOH+COOH CH 2OH3. CH 3CHCHCHONaBH 42CH 3CHCHCH 2OH4.CHOCH 2OHHO HHCN OH-HHOCN CH 2OHHOH H NC OH CH 2OH HOH5.O +HCl干( )2C 2H 5OH OC 2H 5OC 2H 56. C 6H 5CH CHCHO 1)C 2H 5MgBr 2) H 3O +C 6H 5CH=C(OH)C 2H 57. O4H 3COHH 3C1.CO CH 2CH 32CH 2CH 3CHCH 2CH 3OHZn-Hg,HCl ；H 2,Ni2.O[ ]OHOHH 2,Ni ；NaBH 4,H 3O +3.CHO[ ]COOHAg(NH 3)2+, H 3O +4. CH 3CHCH 2CH 2OH[ ]HOOCCH 2CH 2COOHCO CH 3NaOH, Br 2；H 3O +8.C 6H 5CH CH C OCH(CH 3)21)C H MgBr 2) H 3O +C 6H 5CH CH C OHCH(CH 3)2C 2H 59.CH 3C OCH 2CH 3H 2NCONHNH 2C 2H 5C=NNHCONH 2CH 310.Zn-Hg/浓HClCH 2COCH 3CH 2CH 2CH 311.CHO+COOH CH 2OH12. CH 3COCH 2CH 3I 2+CHI 3CH 3CH 2COONa13. H 2C COCH 3H 2CCHCH 3OH14.CHO(1)LiAlD 4(2)H 2OCDHOH15.COCH 3OCH 3HOCH 2CH 2OHOCH 3OO CH 316.CHO+CH 3CHO-CH=CHCHO17. CH 3CH 2C OCH 2CH 3+NO 2H 2NNH NO 2CH 3CH 2C H 3CH 2CNO 2NNHNO 2六.选择题1-5 DBCAA 6-10 BCCBA 11-15 C,D,AB,A,A 16-20 DDBDD 21-23 BCC七.用化学方法区分下列化合物 （1）丙酮与苯乙酮OO白色无现象（2）己醛与2-己酮 己醛己酮Ag(NH 3)2+无现象（3）苯甲醇与苯甲醛苯甲醛苯甲醇32+无现象（4）乙醛与丙醛乙醛丙醛无现象I +NaOHCHI3（5）乙酸与丙醛乙酸丙醛无现象32CO（6）戊醛与2，2-二甲基丙醛CHO37. 环己烯.环己酮.环己醇加溴水褪色为环己烯，再加钠，有气体产生为环己醇，剩下的是环己酮 8. 2–己醇.3–己醇.环己酮先加氢氧化钠和碘，有白色沉淀的是2–己醇；再加2,4-二硝基苯肼，有沉淀的是环己酮 八.机理题 1.写出苯甲醛与乙醛在碱性条件下反应的产物和机理-CHCH 2CHOOH2CHOCH 3CHOCH=CHCHO2.写出丙酮与氢氰酸加成反应式并写出其机理。
HCNOH-H 3C CCN CH 3OH 2HCH 3COCH 3H 3C CCOOHCH 3OH3.CHO+CH 3MgBrOHH 2O CHCH 3OMgBrCHO3CHCH 3OH4.CHO+CH 3CHOOHCHOOH --CHCH 2CHOOHCHOCH 3CHO5.比较饱和亚硫酸氢钠与乙醛和苯甲醛的活性并解释反应机理 R CH O 饱和NaHSO 3过量R CH SO 3Na OH ，由于空间位阻效应，饱和亚硫酸氢钠与乙醛反应的活性强于饱和亚硫酸氢钠与苯甲醛反应的活性。
九.合成题 1.用α-氯乙醛及其它不多于三个碳的有机物合成4-羟基戊醛。
ClCH 2ClCH 2CH(OCH 3)2CH 3COCH 2CH 2CH(OCH 3)CH OH HCl乙醚CH COCH BrH 3O +CH 3CHCH 2CH 2CHOOHH +NaBH2.CHOCHO CHOCHOO 3Zn,H 2OOH3.H OHOHK2Cr2O7HTM4.CH3CH2CH2CHO CH3CH2CH2CH CCH2CH3CHO-2CH3CH2CH2CHO CH3CH2CH2CH C(CH2CH3)CHO5.HC CHHC CH24CH3CHO OH-32+CH3CH=CHCHOH3O△CH3CH=CHCOOHCH3CH=CHCOOH6.CH2H2C CH3CH2CHCH3BrH2C CH2KOH NaNH2NaC CNa2CH3Br HBrTM7.CH3CHONO2H+CH3CHONO2HNOCH3NO2MnO28.CH2CH2CH2CH3BrTMZn, Hg2CH3CH2CH2COClAlCl3COCH2CH2CH COCH2CH2CH3BrHCl十.推断结构1. 不饱和酮A（C5H8O），与1mol氢气反应得饱和酮B（C5H10O）；A与CH3MgI反应，经酸化水解后得不饱和醇C（C6H12O）。
B经溴的氢氧化钠溶液处理转化为2-甲基丙酸钠。
C与KHSO4共热，则脱水生成D（C6H10），D与丁炔二酸反应得到E（C10H12O4）。
E在钯上脱氢得到4，5-二甲基邻苯二甲酸。
试推导A、B、C、D和E的构造。
OABOCOHDECOOHCOOH2. 有化合物A.B.C ，分子式均为C 4H 8O ；A.B 可以和氨基脲反应生成沉淀而C 不能；B 可以与费林试剂反应而A.C 不能；A.C 能发生碘仿反应而B 不能；写出A.B.C 的结构式。
A 为CH 3CH 2COCH 3，B 可能有两种结构CH 3CH 2CH 2CHO 和(CH 3)2CHCHO ，C 为CH 3CH(OH)CH=CH 2。
3. 从中草药陈蒿中提取一种治疗胆病的化合物C 8H 8O 2，该化合物能溶于NaOH 水溶液，遇FeCl 3呈浅紫色，与2 , 4–二硝基苯肼生成苯腙，并能起碘仿反应。
试推测该化合物可能的结构。
OHCOCH 3或OHCOCH 3 或OHCOCH 34 某化合物A 的分子式为C4H8O2，A 对碱稳定，但在酸性条件下可水解生成C2H4O （B ）和C2H6O2（C ）；B 可与苯肼反应，也可发生碘仿反应，并能还原菲林试剂；C 在碱性条件下可与Cu2+作用得到深蓝色溶液。
试推测A.B.C 的构造式。
OOH 3CA:B:CH 3CHO C:OH OH5. 化合物A （C 5H 12O ）有旋光性，当它用碱性高锰酸钾剧烈氧化时变成B （C 5H 10O ）。
B 没有旋光性，B 与正丙基溴化镁作用后水解生成C ，然后能拆分出两个对映体。
试推导出化合物A.B.C 的构造式。
(CH 3)2CHCHCH 3OHA:B:C:(CH 3)2CHCCH 3O(CH 3)2CHC(CH 3)CH 2CH 2CH 3OH6. 某化合物A ，分子式C 8H 10O ，其IR 为：3300，1600，1500，1370，1250，810 cm −1 1HNMR 谱为：7.0(dd,2H), 6.7( dd,2H), 5.6(br., 1H),2.6(q,2H ),1.15 (t,3H ) OHCH 2CH 37. 化合物A ，分子式C6H12O3, IR:1710cm-1, 1H NMR ：2.1(3H,s).2.6(2H,d).3.2 (6H,s).4.7 (1H,t), 与I2/OH-作用生成黄色沉淀，与Tollens 试剂不作用，但用一滴稀硫酸处理A 后所得产物可与Tollens 试剂作用。
CH 3COCH 2CH(OCH 3)2习题 B一.命名下列化合物二.写出下列化合物的结构，有立体异构体应写出构型式1.CH 2CHO苯乙醛2.CHOOHCH 34-甲基-2-羟基苯甲醛3.CO二苯甲酮4. CHOH 3CO3-甲氧基苯甲醛5. BrCHOCl2-氯-4-溴苯甲醛 6.COCH 3NO 23-硝基苯乙酮7.CHO H Cl CH 3HOH2R, 3R-2-氯-3-羟基丁醛8.CHOCH 35-甲基-2-环己烯基甲醛9.H 3CC HCCCH 3OCH 3(Z)-3-甲基3-戊烯-2-酮10.H 3CO4-甲基-3-环己烯酮11. CHOCHO乙二醛12.CH 3C O CH 2CHC O CH 33-环己烷基-2,5-戊二酮1. β-溴化丙醛 BrCH 2CH 2CHO2.1,4-环已二酮 OO3. 2-氯-3-戊酮 CH 3CHCOCH 2CH 3Cl4.三甲基乙醛(CH 3)3CCHO5.l,3-戊酮醛CH 3CH 2COCH 2CHO6.苯乙酮COCH 37.2,2–丁烯醛苯腙 HNNCHCH CHCH 38. 三氯乙醛Cl 3CCHO9.丁酮缩氨脲CH 3CH 3CH 2CNNHCONH 210.(R)–3–甲基–4–戊烯–2–酮11. (Z)–苯甲醛肟 12.3-甲基-2-戊酮CH 3COCH(CH 3)CH 2CH 3三.将下列各组化合物按羰基的亲核加成反应活性由强到弱排列成序：1．2．四.写出环己酮与下列试剂反应的主要产物：五.完成下列反应或写出反应产物1.CH 3COCH 2CH 3+H 2NOHCH 3CH 2CNOH CH 32.CHO+KMnO 4H +COOHCOOH3. C 6H 5COCH 365H +/ H 2O1)2)C 6H 5CCH 3C 6H 5OHCH 3C O H CH 3CH=CH 2C NOH C 6H H1.OH2.C 2H 5OOC 2H 53.HOCN4. 不反应5. NC 6H 5NH6.7.OBr8.HOSO 3Na9.HOC 6H 1310.4.+(CH 3)2C(CH 2OH)2O OCH 2OCH 2C(CH 3)25. O H 3CNaOH2OCH 2OHH 3COCOOH H 3C+6. C OCl 2,H 2O CH 3-+C O CHCl 3O -7.BrCH 2CH 2COCH 3(CH 2OH)2+( )Mg( )CH 3CHO( )H 3O +( )( ),,,BrCH 2CH 2CCH 3CH 3CH O O BrMgCH 2CH 2CCH 3O O,CH 2CH 2CCH 3O OOHCH 3CH CH 2CH 2COCH 3OHCH 3COCH 2CH 2COCH 38. C 6H 5CH NNH C ONH 2H 3O +H 2NNH C ONH 2C 6H 5CHO +9.CH 3CHCH 2CH 3OH 浓H 2SO 4( )( )3CHO HCHO -( )△_H2O( )( )CHOCH 3CH=CHCH 3,O 3,HOCH 2CH 2CHO ,CH 2=CHCHO ,CH 2=CHCH=CH 210.CH 3COCH HCNH 3O +CH 3CHCH 3CN ,CH 3CHCH 3OH11. NaHSO 3CHO CHOHNaO 3S12. OZn/Hg con. HCl13.CH 3CH 2CH 2OHCrO 3NCH 3CH 2CHO14.OHNO 3ONO 215. OHCCH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CHO -CHO16. CHOHCHO+17. CHOONaOH252O+CH=CHCOC(CH 3)318. +1. Et 2O MgBrO 3+OH19.CH 3O+C 6H 5COOOHC COOCH 3六.选择题1.化合物CH 3COCH(CH 3)2的质子核磁共振谱中有几组峰？ ( B )A.2组B.3组C.4组D.5组 2.下列化合物能发生碘仿反应的是（ B ）A. 2-甲基丁醛B. 异丙醇C. 3-戊酮D. 丙醇 3.下列羰基化合物对HCN 加成反应速度最快的是（ C ）A.苯乙酮B. 苯甲醛C.2-氯乙醛D. 乙醛4.下列化合物在1HNMR 谱中有两组吸收峰的是：( C )A.CH 3CH 2CH 2OCH 3B. CH 3CH 2CH 2CH 2OHC.CH 3CH 2OCH 2CH 3D.(CH 3)2CHCH 2OH5.下列转换应选择什么恰当的试剂：( D )OHA.KMnO 4 + H +B.HIO 4C.CrO 3 +吡啶D.新制备的MnO 2 6.醛.酮与肼类(H 2N-NH 2等)缩合的产物叫做( D )。