防老剂2246：分子量高，挥发性小； 防热氧、金属离子老化，防护效能
稍次于胺类防老剂。
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二元酚类防老剂
OH (CH3)3C CH3 S OH C(CH3)3 CH3
2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)
CH3 CH3
N
H
CH3
n
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④ 对苯二胺类
目前应用最广的一类，全面防护效果好， 主要防止热氧、臭氧和疲劳老化。
防老剂4010（CPPD）
防老剂4010NA(IPPD)
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防老剂2246S，好于2246； 具有自协同效应； 防热氧、疲劳老化。
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3. 非迁移性防老剂
永久性防老剂的特点: 难挥发、难迁移、难抽出。 提高防老剂耐久性的措施：
① 反应性防老剂-以化学键的形式与橡胶结合
防老剂DCPD
N,N’-二环己基对苯二胺
焦烧倾向较大； 对静态臭氧老化的防护效果较好。
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2. 酚类防老剂
优点：无污染，不变色，适于浅色或彩色橡胶制品。
缺点：全面防护效果差，多用作抗氧剂。
酚类防老剂
一元酚类
烷撑双酚
多元酚类
硫代双酚
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一元酚类（防老剂264）
OH (CH3)3C CH3 2,6-二特丁基-4-甲基苯酚 C(CH3)3
对位取代基的 体积越小，抗 氧化效果越好。
邻位取代基的 体积越大，位 阻越大，抗氧 化效果越好。
缺点：有颜色污染性，不宜于白色或
浅色橡胶制品。
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胺类防老剂
酮胺类
醛胺类
二芳 仲胺类
二苯胺类
对苯 二胺类
烷基芳基 仲胺类
防老剂 AW
防老剂 AH
防老剂 A
防老剂 4010
防老剂 DPD
防老剂 BLE
§4.5 橡胶常用防老剂及选用原则
孙举涛 橡胶工程教研室
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一．橡胶用防老剂分类
分类Βιβλιοθήκη 化学结构胺类 酚类 杂环类 其它
防护效果 抗氧 抗臭氧 抗疲劳 抗有害金属
抗紫外线
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是NR及合成橡胶优良的防老剂，尤
其适用NR和SBR 。
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防老剂4010NA(IPPD)
CH3 NH NH CH CH3 N-苯基-N'-异丙基对苯二胺
对臭氧和屈挠疲劳老化有卓越的防护效能；
a. 在加工过程中防老剂与橡胶化学键合；
b. 在加工前将防老剂接枝到橡胶上 ；
c. 具有防护功能的单体与橡胶单体共聚。 ② 高分子量防老剂
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银白色片状结晶，空气中和日光下易氧化变色。 对臭氧和屈挠疲劳老化有较好的防护效能； 对热氧老化和金属催化老化也有良好的防护作用； 有抗龟裂作用。 适用于NR、SBR、BR、NBR和IR及Latex中。 不单独使用。
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全面防护效果差，防热氧老化； 不变色，无污染，用于浅色和透明制品
或和食品接触的制品中。
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二元酚类防老剂
OH (CH3)3C CH3 CH2 CH3 OH C(CH3)3
2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)
二. 常用橡胶防老剂
胺类防老剂
酚类防老剂
其它类防老剂
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1. 胺类防老剂
品种最多，全面防护效果突出。
主要防护作用：对热氧老化、臭氧老
化、重金属及紫外线的催化氧化以及 疲劳老化都有显著的防护效果。
防老剂 RD
防老剂 AP
防老剂 D
防老剂 4010NA
防老剂 Ｈ
防老剂 CMA
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防老剂RD
2,2,4-三甲基－1,2-二氢化喹啉的聚合物； 防热氧老化优异，对臭氧、疲劳老化防护效果差； 与胶料的相容性好，不易喷出。
防老剂的结构与活性
R1
NH
NH
2R
R1和R2取代基的体积效应越大， 防老剂的防护效能越高。
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防老剂4010（CPPD）
NH NH
N-苯基-N'-环己基对苯二胺
防热氧、臭氧、疲劳老化和铜害 ； 有污染性； 用量大于1份时易喷霜。
对热氧老化、光氧老化具有良好的防护作用；
还有钝化重金属离子的作用； 其防护效能比4010更全面，应用范围更广。
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防老剂Ｈ（DPPD）
NH NH
N,N'-二苯基对苯二胺