赤泥的综合利用及其环保功能
Ni“、pb2+等重金属离子,Po:一、F一等非金属有害物质,
及某些有机污染物:也可用于废水的脱色、澄清。 罗道成以粒径为0.1mm赤泥为原料,加入H:SO。, 升温通人0:并搅拌,然后在90℃的恒温水浴中反应 2h,冷却、过滤,即得Fe(s0。),,和Al:(s0。),溶液,该 溶液与在一定酸度条件下聚合的硅酸混合,沉化2h,即 得聚硅酸铁铝复合絮凝剂,它兼有聚铁絮凝剂和聚铝 絮凝剂的优点,具有工艺简单、投资少、净水效果好的 特点‘131。 由于赤泥物性组成复杂,在对废水有害物质的吸 附过程中,势必会对水的浊度和毒性有一定的影响,因 此赤泥在净化废水之前,还需进行必要的改性、活化处 理C14]。 3.3修复污染土壤 赤泥对受到重金属污染的土壤,有良好的环境修 复作用¨引。Lombi的研究表明u“,赤泥的施用,能显 著提高土壤中微生物的含量,降低土壤孔隙水、农作物 种子、叶子中的重金属含量。经修复后,孔隙水中zn 含量由原来的50--100rag几下降为5mg/L:莴苣中zn 含量由原来的3833ppm下降为11lppm,Ni从333ppm 下降为3.1ppm,Cu从452ppm下降为8.1ppm。其修复 作用机理是赤泥对土壤中的Cu2+、Ni“、zn2+、Pb“、 cd“等有较好的固着性能,使其从可交换状态转变为 键合氧化物状态,从而使土壤中重金属离子的活动性 和反应性降低,有利于微生物活动和植物的生长。 4结束语 长期以来,我国山东、河南、贵州、山西等地的氧化 铝厂,多采用平地高台、河谷拦坝、凹地充填等方式被 动消纳着逐年增多的赤泥,为生态环境埋下巨大隐患。 实际上,赤泥因富含大量的Fe203、A1 为潜在资源加以回收利用。 赤泥的综合利用,应着眼于废物处理量大、制品附
1前言 赤泥是氧化铝工业排放的红色粉泥状废料,属强 碱性有害残渣、含水率高,容重700—1000kg/m3,比表
面积0.5~0.8m2/g。其组成和性质复杂,并随铝土矿 成分、生产工艺(烧结法、混联法或拜耳法)及脱水、陈 化程度有所变化,典型化学成分如表1所示川”。
表1亦泥的典型化学组成(%)
2004年,我国赤泥排放量已超过550万t(每生产 1t氧化铝约排放1.0t~1.5t赤泥),历年来的堆存量已 达数亿吨。目前多采取的赤泥库(坝)湿法存放或脱水 干化处理,不仅侵占农田、污染环境、存在溃坝隐患,还 使赤泥中的有用成份不能得到合理利用,造成资源的 二次浪费,因此对其进行综合利用和无害化处理十分 必要。 赤泥的主要利用途径有:生产建筑材料、路坝修筑 与工程回填、制备新型功能性材料、改良土壤,以及从 中回收有用物质等,近年来,赤泥的环保功能也已引起 广泛关注。 2赤泥的综合利用 2.1生产建筑材料 赤泥可生产硅酸盐水泥、油井水泥及抗硫酸水泥 等多种型号的水泥,工艺流程和技术参数与普通硅酸 盐水泥基本相卧”。每生产1t水泥可利用赤泥约 400kg,且具有早强、抗硫酸盐腐蚀、抗冻等特点,在高速 公路、机场、桥梁等处的使用效果良好。 利用赤泥为主要原料,添加石膏、矿渣等活性物 质,可生产免蒸烧砖、空心砖、绝热蜂窝砖、琉璃瓦、保 温板材、陶瓷釉面砖等多种墙体材料,它们不仅性能优 越,生产工艺简单,且符合国家新型建材的改革方向。 以烧结法赤泥制釉面砖为例,所采用的原料组份少,除 赤泥作为基本原料外,仅辅以粘土质和硅质材料。其 主要工艺过程为:
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2007年12月
赤泥的综合利用及其环保功能
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一赤泥的综合利用及其环保功能
余启名 周美华 李茂康 郭 惠
(南昌大学化学实验中心南昌330000) 摘要:赤泥的综合利用,应在巩固其用作建材原料、铺路筑坝、工程回填、农业利用等传统 方式的基础上,加强复合型功能性材料的开发和推广,从整体上考虑赤泥中有用物质的回 收工艺,并大力开发赤泥的环保功能,从而彻底解决赤泥的污染问题。 关键词:赤泥 综合利用 环境保护
原料一预加工一配料一料浆制备(加稀释剂)一喷 雾干燥一压型一干燥一施釉一煅烧一成品 2.2用于路坝修筑及工程回填 赤泥滤饼放入回转窑中烘干烧结,可制得化学稳 定性好、比重大(2.67~3.12:g/era3)、强度高(> 1000kg/em2)的骨料,加之其胶结作用,经压实后可具 有很高的承载强度和耐久性,用来铺设公路,完全符合 沥青路面表层、中层和底层的要求。 赤泥还是一种非常理想的筑坝材料,通过管道输 送,按设计端面有组织地排放、自然沉积,经陈化、干 燥,即可形成一个结构强度较高、总体刚度较大的赤泥 堆放体或坝体,以满足灰渣排放和堆存的要求,中州铝 厂赤泥堆放场灰坝就是利用这种方法构筑的。 赤泥回填铝土矿采空区的实践表明,胶结充填技 术可靠、经济合理,可提高矿石回收率23%;并在控制 采场地压,保护地表建筑,开采顶底板不稳固的缓薄矿 层等方面探索出一条成功道路。 2.3农用 赤泥中除含有较高的Si、Ca、K、P等成分外,还含 有数十种农作物必需的微量元素。赤泥脱水后,在 120--300。C烘干活化、并磨细至粒径为90~150斗m,即 可配制硅钙农用肥。它可使植物形成硅化细胞,增强 作物生理效能和抗逆性能,有效提高作物产量、改善粮 食品质,同时降低土壤酸性、作为基肥改良土壤。 山东铝厂生产的硅钙肥在济宁等地的缺硅土壤中
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2007年第4期 利用赤泥中的碱成分与酸性气体反应,两者均已有实 践应用。据报道,拜耳法赤泥干法脱硫时,lkg赤泥可 吸收SO:11.39,脱硫率约50%;湿法脱硫时,1kg赤泥 吸附S0:16.39,脱硫率约90%L9j。 德国的研究表明,赤泥的烟气脱硫效率可达80%, 若在赤泥中添加Na:CO,,更有利于对SO:的吸附。日 本曾将活化后的赤泥在500℃下吸附来自火力发电厂、 制造业烟囱中的SO,,脱硫效率为100%。循环10次 后,脱硫效率仍达93.6%。谷天野以赤泥制备的脱硫 剂对城市煤气中H:s的脱除率可达98%以上¨…,而宣 化煤气公司、大同煤矿集团的赤泥脱硫实践也已获得 成功应用¨。”1。 3.2废水治理 以赤泥为原料,经水洗、酸洗、焙烧活化等步骤后, 可制备性能良好的水处理剂,它既可部分吸附废水中 Cs、Sr、u、Th等放射性物质,As”、Cd2+、zn“、Cu“、
44.
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203、SiO:、CaO、
MgO等有用成分,及多种微量元素和稀土元素,而可作
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赤泥的综合利用及其环保功能 加渣与技术含量高、兼具环境效益与经济效益、有示范 带动效应的深层次利用途径。在巩固其用作建材原 料、铺路筑坝、工程回填、农业利用等传统消纳方式的 基础上,加强复合型功能材料的开发和推广,并统筹考 虑赤泥中有用物质的多级分批回收工艺,确保经济可 行,避免二次污染。 当前,用赤泥作环境修复材料处理废气、废水,及 土壤中的有机、无机污染,具有成本低、工艺简单、以废 治废等优点。而对赤泥微观结构、吸附过程、焙烧活化 机理、改性工艺等方面的深入研究,将大力推进赤泥在 环保领域中的应用范围。 参考文献 [1]姜怡娇,宁平.氧化铝厂赤泥的综合利用现状[J]. 环境科学与技术,2003,26(1):40—42. [2]赵由才主编.实用环境工程手册:固体废物污染控 制与资源化[M].北京:化学工业出版社,2002年. [3]张培新,林荣毅,阎加强.赤泥微晶玻璃的研究[J]. 有色金属,2000,52(4):77—79. [4]Cengloglu
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的试验表明:该肥对水稻、玉米、地瓜、花生等农作物均 有增产效果,一般为8%一10%。但目前对这一技术很 少使用,其原因是长期使用,容易引起渗漏,造成地下 水污染‘“。 2.4制备新型功能性材料 赤泥是塑料制品优良的补强剂和热稳定剂,在与 其它常用的稳定剂并用时,具有协调效应,使填充后的 塑料制品具有优良的抗老化性能,可延长制品的寿命 长达2~3倍,并可生产赤泥/塑料阻燃膜和新型塑料 建材。 以赤泥为主要原料,在不外加晶核剂的情况下,可 制得抗折、抗压强度高,化学稳定性好的微晶玻璃,它 不仅是建筑装饰材料,还可用作化工、冶金工业中的耐 磨耐蚀材料¨o。 此外,由赤泥还可制备人工轻骨料混凝土、红色颜 料、水煤气催化剂、橡胶填料、赤泥陶粒、微孔硅酸钙保 温材料、流态白硬砂硬化剂、防渗材料和杀虫剂载体等 新型材料。 2.5从中回收有用物质 从赤泥申综合回收有用物质的原则是;采用现有 较为成熟的工艺,优先回收铁、铝,在回收钛的同时,兼 顾钪、锆、钽、铌等稀有金属及稀土元素的回收,避免在 工序上造成损失。同时,必须对回收过程中的酸碱废 液、浸出废渣进行妥善处置"o。 罗道成采用煤基直接还原焙烧/渣铁磁选分离/冷 固成型新工艺流程,生产出优质的直接还原铁团矿,所 得产品的金属化率为92.1%,含铁晶位为92.7%,铁回 收率为94.2%L5 J。张江娟先用5NHCl浸出赤泥,使铁 与钛分离;浸出残渣再用92%H:SO。酸解,酸解液水解 制得钛白,所得钛白纯度为95%,回收率为91%旧1。 平果铝业以拜耳法赤泥为原料,经还原焙烧后磁 选,能有效地回收铁。铁以海绵铁的形态产出,回收率 为87%,可代替废钢作为炼钢的原料;磁选尾矿经酸处 理后进行焙烧、浸出,从浸出液中可萃取钪,钪以Se20, 的形态产出,萃取率为90.6%,迸一步制取可获得 Sc:0,为99.95%的产品;在萃取钪的余液中,经碱中和 生成沉淀后提铝,AI:0,的回收率为85%,钠以硫酸钠 的形态产出。赤泥提取有价金属后的酸浸渣,约占赤 泥的2/3,其中含ca、si较高,可用于烧制硫铝酸盐水 泥,用于快速施工和各种抢修工程中川。 3赤泥在环境保护中的应用 3.1废气治理 赤泥颗粒细微、比表面积大、有效固硫成份 (Fe203、A1203、CaO、M90、Na20等)含量高,对H2s、 SO:、NO,等污染气体有较强的吸附能力和反应活性, 因此可代替石灰/石灰乳对废气进行处理,由于赤泥尚 有部分溶解性的碱,因此其废气净化效果更佳埔1。 赤泥治理废气的方法可分为干法、湿法两种:干法 是利用赤泥表面矿物的活性,直接吸附废气;湿法则是