进 行 分 析 。结果 表 明 ， 焦 化 汽 油 加 氢 装 置 中 含 硅 化 合 物 在 催 化 剂 上 的 沉 积 比较 均 匀 ， 柴 油 液 相 加 氢 装 置 中 含 硅 化 合 物 在催 化 剂 上 的 沉 积 由上 到下 逐 层 急剧 减 少 ， 而 焦 化 汽 柴 油 加氢 装 置 中 含 硅化 合 物 在 催 化 剂 上 的沉 积 情 况 介于焦化汽油加氢装置和柴油液相加氢装置之间。
口， 阻碍 有 机硫 化 物 在 催 化 剂 孔 道 内 的 扩 散 。 同 时， 硅 还沉 积在催 化 剂金 属 表 面 上 ， 覆 盖 加 氢 活性
达 到更 高 的轻 质 油 收率 ， 需 要 在 焦 炭 塔 中加 入 有
机 硅氧化 合 物作 为 消 泡剂 ［ １ ］ 。这 些含 硅 化 合 物通 过 装置 的分 馏 塔 后 ， 绝 大 多 数 进 入 焦 化 汽 油 和 焦 化 柴 油 馏 分 中 。含 硅 化 合 物 是 加 氢 催 化 剂 的 毒
石 催 化 剂
１ ５年 １ １月
ＰＥＴＲ ０Ｉ ＥＵ Ｍ ＰＲ０ ＣＥＳＳＩ Ｎ Ｇ Ａ Ｎ Ｄ ＰＥＴＲ ＯＣＨ ＥＭ Ｉ ＣＡ ＬＳ
第４ ６卷 第 １ １期
含 硅 化合 物 在 汽 柴 油加 氢 催 化剂 上 的沉 积
徐 大 海 ，孙 皓 ，徐 劲 瑶 ，牛世 坤
组 分 。据 统 计 ， ２ ０ １ ３年 中 国 石 化 和 中 国 石 油 两 大
ｌ ｌ
ＣＨ ３
Ｉ ｌ
ＣＨ ３
Ｉ Ｉ
Ｃ Ｈ ３
ＣＨ 。 一 Ｓｉ Ｏ— Ｓ ｉ 一 （ ） Ｓｉ — ＣＨ。 ＋６ Ｈ： — — 一
炼 油企业 共有 延迟 焦 化装 置 ５ ６套 ， 合 计 生 产 焦 化
保 留在催 化剂上 ， 使催 化剂 永久 失活 。
２ 含 硅 化 合 物 在 加 氢 催 化 剂 上 的 沉 积
分别 对 ３ 种 不 同类 型 加 氢装 置 运 行 １周期 后
在反 应器 床层不 同位 置卸 出催 化剂 的理 化 性 质 和
硅沉 积量 进行分 析 。
２ ． １ 焦 化 汽 油加 氢 装 置 催 化 剂 上 含 硅 化 合 物 的
行， 首先 应 当 研 究 有 机 硅 氧 化 合 物 在 加 氢 催 化 剂 上 的沉 积规 律 ， 以便 合 理 制 定 应 对 措 施 。本 研 究 选 取 Ａ， Ｂ， Ｃ厂 在焦 化 汽 油加 氢 、 焦 化 汽柴 油 加 氢 及 柴油 液 相 加 氢 装 置 运行 一 周 期 的催 化 剂 ， 研 究 含 硅化 物在 加 氢催 化 剂 上 的 沉 积 规 律 ， 以便 有 针 对 性地 指导 企业合 理 使 用捕 硅 剂 来保 证 主 加 氢 催
（ １ ．中 国石 化 抚 顺 石 油 化 工 研 究 院 ，辽 宁 抚顺 １ １ ３ ０ ０ １ ；２ ．中 国寰 球 工 程 公 司辽 宁 分 公 司 ）
摘
要： 分别对焦化汽油加氢 、 焦 化 汽柴 油 加 氢 及 柴 油 液 相 加 氢 装 置 运 转 后 不 同床 层 位 置 催 化 剂 的 含 硅 量
关键词 ： 含 硅 化 合 物 加 氢 催 化 剂 硅 沉 积
延迟 焦化 是石 油化 工 企业 中重 油 轻 质 化 的重
氢生成 硅 的典型 反应式 如下 ［ 。 ］ ：
ＣＨ ３ ＣＨ ３ ＣＨ３
要 工艺 过程 之一 。 目前多 数 炼 油 厂都 有 延 迟 焦化
装置， 其 副 产 的 焦 化 汽 柴 油 通 过 加 氢 精 制 后 可 以 生 产合格 的石 油化 工 原料 或 清 洁 车用 汽 柴 油 调合
究 工作 。
这 是在 延迟 焦化 塔 中使 用 消 泡剂 带 入 的。硅 是 加
氢 催化 剂 的一种 永久 性 毒 物 。消 泡 剂 甲基 硅 油 加
沉 积 焦 化 汽 油 加 氢 反 应 主 要 为 气 相 反 应 。 Ａ 厂 焦
化 剂 的使 用 寿命 ， 也 可 以对 加 氢 装 置 撇 头 方 案 的
确 定提 供理 论依据 。
化 汽油加 氢装 置运 行 １周 期 后 卸 出催 化 剂 的理化 性 质及硅 沉积 量见 表 １ 。由表 １可见 ： 含硅 化 合 物 在 反应器 不 同区域 催 化剂 上 的 沉 积量 自上 而 下 缓
１ 含 硅 化 物 在 加 氢 催 化 剂 上 的沉 积 机 理
焦 化 汽 柴 油 中含 有 较 多 的有 机 硅 氧化 合 物 ，
收 稿 日期 ：２ ０ １ ５ ０ ５ — １ ８ ；修 改 稿 收 到 日期 ：２ ０ １ ５ 一 Ｏ ７ — １ ３ 。 作 者 简 介 ：徐 大 海 ， 高级工程师， 从 事 馏 分 油 加 氢 精 制 工 艺 研
８ ＣＨ４ ＋２ Ｈ２ Ｏ＋ ３ Ｓ ｉ
汽 柴油 ２ ８ ． ３ ３ Ｍｔ ／ ａ ， 分 别进 入 ６ ０多套 焦 化汽 油 或
柴 油加 氢装 置 进 行 加 工 。延 迟 焦 化 过 程 中 ， 为 了
反应 生 成 的 硅 沉 积 在 催 化 剂 的表 面 和 孔 道
中， 降低 了催化剂 的孔 体积 和 比表 面 积 ， 堵 塞孔 道
中心 ， 降 低 催 化 剂 的 加 氢 脱 硫 性 能 。对 于 硅 中毒
的加 氢催 化 剂 ， 通 过 烧 焦 再 生 的方 法 不 能 使 催 化 剂恢 复活 性 。在 再 生 过 程 中 ， 硅 转 变 成 二 氧 化 硅
物， 会沉 积在 催化剂 的孔 道 内， 覆 盖催 化 剂 活 性 中 心， 使催 化剂 孔体 积 和 比表 面积 大 幅度 减小 ， 从 而 导 致催 化剂 活 性 迅 速 下 降 ， 严 重 影 响催 化 剂 的 使 用 寿 命 ］ 。 为 保 证 此 类 加 氢 装 置 长 周 期 稳 定 运