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芪苈强心胶囊的化学成分研究(一)_乔莉

化合物 1: 淡黄色固体,Liebermann - Burchard 反应呈 阳性,EI - MS 给 出 分 子 离 子 峰 m / z: 470。1 H - NMR ( 600 MHz,CD3 OD) ( : 2. 95 ( 1H,m,H - 20 ) ,3. 01 ( 1H,d,H - 24) ,4. 09( 1H,dd,J = 10. 2 Hz,H - 23) ,4. 56( 1H,d,J = 7. 8 Hz,H - 16) ,5. 68 ( 1H,dd,J = 9. 6、1. 2 Hz,H - 11 ) ,6. 25 ( 1H,dd,J = 10. 2、3. 6 Hz,H - 12) ,0. 85 ( 3H,s,H - 18) , 0. 87( 3H,s,H - 19) ,0. 98( 3H,s,H - 29) ,1. 03( 3H,s,H - 28) ,1. 05( 3H,s,H - 30) ,1. 15 ( 3H,s,H - 26) ,1. 07 ( 3H, d,J = 7. 8 Hz,H - 21) ,1. 21( 3H,s,H - 27) 。13 C - NMR( 150 MHz,CD3 OD) ( : 33. 3( C - 1) ,34. 5( C - 2) ,222. 9( C - 3) , 48. 4( C - 4) ,47. 5( C - 5) ,20. 3( C - 6) ,32. 2( C - 7) ,39. 3 ( C - 8) ,48. 4( C - 9) ,37. 1( C - 10) ,130. 8( C - 11) ,122. 1 ( C - 12) ,139. 7 ( C - 13) ,56. 2 ( C - 14) ,38. 0 ( C - 15 ) , 81. 8( C - 16) ,136. 8 ( C - 17 ) ,25. 0 ( C - 18 ) ,25. 1 ( C - 19) ,28. 9( C - 20) ,18. 1( C - 21) ,38. 0( C - 22) 73. 4( C - 23) ,79. 4( C - 24) ,74. 4( C - 25) ,25. 8( C - 26) ,27. 8( C - 27) ,23. 1( C - 28) ,19. 7( C - 29) ,29. 5( C - 30) 。NMR 数 据与文献报道的 11 - 去羟基泽泻醇 F 一致[2]。
( 1. 河北中西医结合医药研究院,河北 石家庄 050035; 2. 河北以岭医药研究院有限公司,河北 石家庄 050035)
摘 要: 目的: 研究复方中药芪苈强心胶囊的化学成分,从而明确芪苈强心胶囊的药效物质基础。方法: 使用
硅胶柱色谱、凝胶柱色谱、中低压液相色谱和制备高效液相色谱等手段,对芪苈强心胶囊大孔树脂 95% 、70% 、
Abstract: Objective: To study the chemical components of Qili Qiangxin Capsule and to clear its material basis for efficacy. Methods: The compounds were isolated from fractions eluted by 95% ethanol,70% ethanol and 30% ethanol on silica gel,sephadex LH - 20,MPLC and PHPLC repeatedly. Results: 11 compounds were isolated and their structures were elucidated on the basis of chemical methods and spectral analyses. They were identified as 11 - anhydro - alisol F( 1) ,β - sitosterol( 2) ,alisol E 23 - acetate( 3) ,formononetin( 4) ,S - 4a( 5) ,periploca glycoside H1 ( 6) ,isoastragaloside I ( 7) ,calycosin - 7 - O - β - D - glucoside( 8) ,narirutin( 9) ,rutosids( 10) ,lithospermic acid ( 11) . Conclusion: Compounds 1 - 4,6,7,9 - 11 are identified from Qili Qiangxin Capsule for the first time.
( 8) ,柚皮芸香苷( 9) ,芦丁( 10) ,紫草酸( 11) 。结论: 化合物 1 ~ 4,6,7,9 ~ 11 均为首次从芪苈强心胶囊中分离得
到。
关键词: 芪苈强心胶囊; 化学成分; 分离; 核磁共振光谱
中图分类号: R284. 3
文献标志码: A 文章编号: 1673 - 7717( 2013) 06 - 1240 - 03
化合物 2: 白 色 固 体,13 C - NMR ( 150 MHz,CDCl3 ) ( : 36. 1( C - 1) ,31. 9 ( C - 2) ,71. 8 ( C - 3 ) ,45. 8 ( C - 4 ) , 140. 8( C - 5) ,121. 7 ( C - 6) ,31. 7 ( C - 7) ,31. 9 ( C - 8) , 50. 1( C - 9) ,36. 5( C - 10) ,21. 1( C - 11) ,39. 8( C - 12) , 42. 3( C - 13) ,56. 8( C - 14) ,24. 3( C - 15) ,39. 8( C - 16) , 56. 1( C - 17) ,12. 0( C - 18) ,19. 0( C - 19) ,36. 1( C - 20) , 18. 8( C - 21) ,33. 9( C - 22) ,26. 1( C - 23) ,37. 2( C - 24) , 29. 1( C - 25) ,19. 4( C - 26) ,19. 8( C - 27) ,23. 1( C - 28) , 12. 0( C - 29 ) 。NMR 数 据 与 文 献 报 道 的 β - 谷 甾 醇 一 致[3],与标准品共薄层亦为相同化合物。
芪苈强心胶囊内容物 500 g 溶于 5 L 蒸馏水中,浓度 0. 4 g 药材 / mL,静置过夜滤去沉淀后上 AB - 8 型大孔树脂 柱,依次以水,10% 、30% 、50% 、70% 和 95% 乙醇梯度各洗 脱 5 倍柱体积( 30 L) ,回收溶剂得到各段浸膏: 10% 部分 39. 8 g,30% 部分 23. 6 g,50% 部分 19. 2 g,70% 部分 4. 7 g, 95% 部分 3. 7 g。25 g 硅胶 H 装中低压液相色谱柱,95% 醇 洗部分浸膏 3. 7 g 以甲醇溶解,6 g 薄层硅胶 H 拌样,挥干, 上样,以石油醚 - 丙酮系统梯度洗脱,得到 5 个组分 Fr. 1 ~ Fr. 5。将这 5 个组分分别以适宜的流动相条件进行制备高 效液相分离纯化,得到化合物 1( 5. 27 mg) ,2( 20. 69 mg) ,3 ( 5. 29 mg) 和 4( 8. 36 mg) 。再以 40 g 硅胶 H 装中低压液
Key words: Qili Qiangxin Capsule; chemical components; isolate; NMR
中 华 中 医 药
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学 刊
中药复方是在中医药理论指导下,根据临床需要,按照 一定的组方原则与方法,由多种单味中药所形成的药物组 合体。中药复方的作用就是由这个特定的组合体作用于机 体所产生的,实质上是一种特定组合的化学物质组,而中药 药效成分是复方发挥药效作用的物质基础,所以对复方中 的化学成分,即药效物质基础的深入研究是中药现代化的 关键和核心。芪苈强心胶囊是近年来在国内首先运用络病 理论指导研发的治疗慢性充血性心力衰竭的中药新药,是 中医药防治心血管疾病的重大创新。其组成为黄芪、附子、 人参、丹参、葶苈子、泽泻、红花、玉竹、陈皮、桂枝、香加皮等 11 味中草药[1]。
Study of Chemical Components from Qili Qiangxin Capsule( Ⅰ)
QIAO Li1,2 ,WANG Zongquan2 ,MENG Zuohuan2 ,JIANG Xingang2 ,JIA Jiming,SONG Jian2
( 1. Department of Collateral Theory,Combination of TCM and Western Medicine Academy of Hebei,Shijiazhuang 050035, Hebei,China; 2. Yiling Medical Research Academy. Co,Shijiazhuang 050035,Hebei,China)
们的结构。 1 材料与仪器
芪 苈 强 心 胶 囊 内 容 物 由 石 家 庄 以 岭 药 业 提 供,批 号 100201。
核磁共振光谱 由 Inova - SYS - 600 型 核 磁 波 谱 仪 测 定,质谱由 QTrap 3200 型质谱仪测定,IR 由用 Bruker IFS - 55 红外分光光度计测定,熔点仪为 YRT - 3 型,温度未经校 正,薄层色谱硅胶由青岛海洋化工厂生产,反相材料 RP - C18 为日本 YMC 公司生产,Sephadex LH - 20 为 Amersham Pharmacia Biotech 生产,254、365 nm 紫外灯检测,10% 硫酸 - 乙醇溶液喷雾显色。 2 分离和纯化
第 31 卷 第 6 期 2013 年6 月
中华中医药学刊
CHINESE ARCHIVES OF TRADITIONAL CHINESE MEDICINE
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