11
7.Ksp值与溶解度的大小
对不同类型的沉淀，不能从比较它们的Ksp值来判断溶解度的大小。 对类型为 AB 沉淀 有 Ksp=x^2 , x=溶解度 对类型为 AB2（A2B) 沉淀 有 Ksp=4x^3 , x=溶解度 1.难溶电解质的溶度积，Ksp越小则它的溶解度越小?
与沉淀的类型有关的。如Ag2S与AgCl，因为前者是银离子浓 度的平方，所以相对值要小些的，要计算的只有相同类型的， 才是Ksp越小则它的溶解度越小 ，如AgCl，AgBr，AgI
侯氏制碱法又名联合制碱法
①NaCl(饱和)+NH3+H2O+CO2=NH4Cl+NaHCO3↓ 1）NH3+H2O+CO2=NH4HCO3 2）NH4HCO3+NaCl=NH4Cl+NaHCO3↓
②2NaHCO3（加热）=Na2CO3+H2O+CO2↑
1.碳酸氢钠之所以沉淀是因为它在水中的溶解度较小,又由于 氯化钠溶液是饱和溶液，大量钠离子，能使碳酸氢钠的溶解平 衡向逆反应方向移动，所以饱和氯化钠溶液中碳酸氢钠的溶解 度远远比在纯水中小；
浓
度较大பைடு நூலகம்溶液中,BaSO4溶解在水中的Ba2+能与C32O
结合形成BaCO3沉淀。转化过程是用饱和Na2CO3
溶液处理BaSO4沉淀,待达到平衡后,移走上层溶液;
再加入饱和Na2CO3溶液,重复处理多次,使绝大部
分BaSO4转化为BaCO3;最后加入盐酸,Ba2+即转入
到溶液中。
18
b.锅炉除水垢 除水垢[CaSO4(s) Na2CO3 CaCO3(s)盐酸
则饱和溶液中
2 4
c(SO
2 4
)=
K sp c2 (Ag )
20.0.03140205.0m1o7l/Lmol/L,
当加入100 mL 0.020 mol/L Na2SO4溶液时,
0.017 mol/L 0.020 mol/L
c(SO
2 4
)=
2 =0.018 5mol/L
c(Ag+)=0.017 mol/L (此时Q<Ksp),
H (-OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COO-)2
H
CH2NH(CH2COO-)2
2
质子必须在氮原子上。
除草剂.pp1t 0
6 沉淀溶解平衡的影响因素
(1)内因:难溶物质本身性质,这是主要决定因素。 (2)外因
①浓度:加水冲稀,平衡向溶解方向移动,但Ksp不变； ②温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高 温度,平衡向溶解方向移动,Ksp增大。NH4Cl 少数 ③其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反 应生成更难溶或更难电离或气体的离子时,平衡向 溶解方向移动,但Ksp不变。
沉淀转化的实例
a.钡化合物的制备 重晶石(主要成分是BaSO4)是制备钡化合物的重要 原料,但BaSO4不溶于酸,若用饱和Na2CO3溶液处理
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即可转化为易溶于酸的BaCO3。
总反应的离子方程式为BaSO4+CO
2 3
BaCO3+
S O2 4
。
虽
然
B
a
S
O
4
比
B
a
C
O
3
更
难
溶
于
水
,
但
在
CO2 3
C.d点无BaSO4沉淀生成 D.a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp
答案 C 21
如AgCl溶于氨水,离子方程式为
AgCl+2NH3·H2O
[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O
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3.沉淀的转化 a.一般说来,溶解能力相对较强的物质易转化为溶解能力
相对较弱的物质。
b.沉淀的溶解能力差别越大,越容易转化。 例如:AgNON3 aCl AgCl(白色沉淀N)aBr AgBr (浅黄色沉淀) NaI AgI(黄色沉淀) Na2S Ag2S (黑色沉淀)。
(1)酸溶解法 如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为
CaCO3+2H+
Ca2++H2O+CO2↑
BaCO3(s) +2H+=CO2+H2O+Ba2+ ZnS(s)+2H+ = Zn2++H2S 难溶于水的氢氧化物溶解在酸中：
Mg(OH)2(s)+2H+=Mg2++2H2O Fe(OH)3(s) +3H+=Fe3++3H2O
2.任何难溶物在水中都存在沉淀溶解平衡，溶解度大小都可以 用Ksp表示？
两者的单位也不一样呀，溶解度是一定温度下100克水中最多 溶解的溶质的质量；溶度积，是平衡时离子浓度的系数积 12
7 应用 1.沉淀的生成
(1)调节pH法 如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节 pH至7～8,离子方程式为:
因此答案为B。
饱和Ag2SO4溶液中c(Ag+)=0.034 mol/L
5．已知 FeS(s)
Fe2＋(aq)＋S2－(aq)，Ksp＝c(Fe2＋)·
c(S2－)＝6.25×10－18。在常温下 H2S 的饱和溶液中
c2(H＋)·c(S2－)＝1.0×10－22。
常温下，将适量的 FeS 投入饱和 H2S 溶液中，欲使 溶液中 c(Fe2＋)达到 1 mol/L，应调节溶液的 pH 为
2.根据 NH4Cl 在常温时的溶解度比 NaCl 大，而在低温下却 比 NaCl 溶解度小的原理，在 278K ～ 283K(5 ℃～ 10 ℃ ) 时， 向母液中加入食盐细粉，而使 NH4Cl 单独结晶析出供做氮肥。2
2.溶解平衡的建立
Ag2SO4的Ksp 为2.0×10-5
固体溶质
溶液中的溶质
以上规则称为溶度积规则。
5
4.(2008·广东,9)已知Ag2SO4的Ksp 为2.0×10-5,将适量Ag2SO4固体溶
于100 mL水中至刚好饱和,该过程
中Ag+和SO
2 4
浓度随时间变化关系
如图所示[饱和Ag2SO4溶液中c(Ag+)=0.034 mol/L]。
若t1时刻在上述体系中加入100 mL 0.020 mol/L
Na2SO4溶液,下列示意图中,能正确表示t1时刻后
Ag+和SO
2 4
浓度随时间变化关系的是
()
6
饱和Ag2SO4溶液中c(Ag+)=0.034 mol/L 100 mL饱和溶液加入100 mL 0.020 mol/L Na2SO4溶液,
7
解析 已知Ag2SO4的Ksp=2.0×10-5=c2(Ag+)·c24(SO ),
(1)v溶解
> v沉淀,固体溶解
(2)v溶解
= v沉淀,溶解平衡
(3)v溶解
< v沉淀,析出晶体
3.溶解平衡的特点
=
≠
溶解平衡
不变
4.溶度积常数
(1)表达式
对于溶解平衡 MmAn(s) (aq), cm(Mn+) ·cn(Am-)
m M n+(aq)+ n Am温度
Ksp= AgCl(s)
。Ksp仅受
(A )
A．2.4 B．3.4 C．4.4 D．5.4
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第1题 (14分) EDTA是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。
（1）画出EDTA二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。
OOC
OOC
CH2
H2 H H2
N
C
C
C
C
N
COO
H2 H H2
H2C COO
乙二胺 四乙酸 盐类溶解 酸离解 酸碱成盐
的影响。
Ag+(aq)+Cl-(aq) 表示溶解平衡
AgCl
Ag+ + Cl-
表示AgCl的电离过程
(2)溶度积规则 某难溶电解质的溶液中任一情况下有关离子浓度的乘积 Qc(离子积)与Ksp的关系
5.溶度积规则
离子的浓度积Qc和离子积Ksp的关系：
(1).当 Qc > Ksp时是过饱和溶液，离子生成沉淀 (2).当 Qc = Ksp时是饱和溶液， 沉淀溶解平衡状态。 (3).当 Qc < Ksp时是不饱和溶液，沉淀溶解
答案 C
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迁移应用 (2008·山东理综,15)某
温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平 衡曲线如图所示。下列说法正确的
是
()
提示 BaSO4(s)
Ba2+(aq)+SO2(aq) 4
的平衡常数Ksp=c(Ba2+)·c(SO24 ),称
为溶度积常数。
A.加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点 B.通过蒸发可以使溶液由d点变到c点
Ca2+(aq)]
其反应如下:
CaSO4+Na2CO3 CaCO3+2HCl
CaCO3+Na2SO4, CaCl2+CO2↑+H2O。
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【典例导析】室温时,CaCO3在水 中的溶解平衡曲线如图所示,已 知:25℃其溶度积为2.8×10-9, 下列说法不正确的是 ( ) A.x数值为2×10-5 B.c点时有碳酸钙沉淀生成 C.加入蒸馏水可使溶液由d点变到a点 D.b点与d点对应的溶度积相等
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(2)盐溶液溶解法
如Mg(OH)2溶于NH4Cl等酸性溶液,离子方程式
为 Mg(OH)2+2NH4+