北京：化学工业出版社．２００８ ［６］方景礼，强螯合物废水的处理方法，Ｉ．治
在搅拌下中和至ｐＨ６，继续搅拌数分钟后用滤纸过
滤，再分析滤液的ＣＯＤ、和Ｃｕ２＋浓度，所得结果列 于表５。 表５松香助焊剂废水处理前后的ＣＯＤ和Ｃｕ“浓度
处理前 ｐＨ值 ＣＯＤ值。ｒａｇ／Ｌ ［Ｃｕ２＋］，ｍｇ／Ｌ
处理后
６．０ ４１０ ６
除去率％
９３％ ８８％
表ｌ的结果表明．ｗＷＴ一１对于退膜废液的
ＣＯＤ有很高的除去率，一次处理可去除９３％的
ＣＯＤ和８８％的去铜率，是处理退膜液的特效试剂。
．／Ｙ．
２．显影废液的处理 取印制板显影废液１０００ｍｌ。用１２０９／ＬＶｃ＇ＷＴ—ｌ 溶液在搅拌下中和至ｐＨ６，继续搅拌数分钟后用滤 纸过滤，再分析滤液的ＣＯＤ、和Ｃｕ：＋浓度．所得结 果列于表２。 表２退膜废水处理前后的ＣＯＤ和ＣＣ＋浓度
删…¨…惮一专黧王一脚早
污泥。处理
槽加硫酸调节至ｐＨ２—３，将有机感光膜析出，形成 浮渣捞出，下清液再泵入氧化槽，加ＮａＯＨ调节 ｐＨ３—３．５。加入双氧水。待反应结束．加ＦｅＳＯ。，再 加ＮａＯＨ调节ｐＨ至８一ｌＯ，以沉淀大量氧化后的有 机物，沉淀形成的污泥到污泥浓缩池。经压滤机压 滤后．清水的ＣＯＤ可达１００—１５０ｍｇ／Ｌ，再将其泵 入氧化槽。通过鼓风搅拌与槽内填料进行反应。出 水进入反应槽．再加入碳粉吸附。加ＰＡＣ。ＰＡＭ使 残留在水中的有机物、重金属得到彻底的絮凝沉 淀，进入沉淀池澄清排放．根据厂方的介绍，这种处 理法每吨废水的处理费用为３６９元．废水的ＣＯＤ 值可达标（＜１００ｍｇ／Ｌ），重金属浓度也可达标．
图６酸化一碱絮凝一生化一二次沉淀四级处理法示意图
１）在处理槽中注入的１／２体积的水。按实验 室确定的加药量（ｇ／１）在搅伴下加入ｗＷＴ一１处理 粉，搅拌约１５ｍｉｎ，使其完全溶解；也可直接配成
ｉｚｏ／ｇ／Ｌ的ｗＷ礤１ｒ－Ｉ水溶液使用。
此法处理流程长，耗资大，占地面积多，处理 费很高这些都是目前印制板厂难以承受的．总之，到 目前为止，国内外都还没找到处理高浓度ＣＯ／）废
酸液
＾，ａＯＩＩ，１１２０２．ＦｅＳ０４
ｌ
ｐＨ２ —３
０
丸渊ｐＨ３
５
翅腱，油墨废水÷睃水调竹樽．．÷酸析ｆ睁专隔溃槽一．÷瓴化中曲…～，｝｝’抛辑｝专
洱渊ｐｌｌＳ－１０
鼓风搅拌碳粉．ＰＡＭ．ＰＡＣ
Ｊ
ｌ
沉淀分阵专Ｊ袭水一专氧化撙．…．，》碳处州榫……专沉淀分离÷废水（达标排鼬
图５酸化一氧化一碳粉三级处理流程图
Ｉ
ＰＡＣ，ＰＡＭ
标准液降低溶液的ｐＨ，直至达
到以上要求： ７）根据实验室测试结果计算准确的加药量，
ｌ Ｊ 迥艚眇油罱废水专废水调竹８１一÷限析稗÷ｐＩＩ调节榫专混凝反应棒—÷扳框压海－÷滤液
一专滤液栉｝专块平’喀÷接触氧化湛，÷．二彳池－÷上：清澈混入总排水
Ｊ内掣活污水 槽泥
再按此加药量处理大量废水。 （２）大槽处理方法：
（６）酸化一碱絮凝一生化一二次沉淀四级处理法 该法用酸化处理使废水的ＣＯＤ除去率达４０—
酲液ＮａＯＨ。ＰＡｆ．ＰＡＭ
５０％，接着用碱絮凝和板框压滤。可使悬浮物和铜 的去除率达９０％以上．ＣＯＤ的除去率提高３０％， 左右，接着再用生物处理能再除去ＣＯＤ约１５％， 这样全流程的ＣＯＤ除去率可达９５％左右，处理后
处理前 ｐＨ值 ＣＯＤ值．ｍｇ／Ｌ ［Ｃｕ“］，ｍｇ／Ｌ
１４．２ ９０７３ ２２
参考文献： ［１］李超余，线路板废水处理的探讨，广东东 莞生益电子有限公司 ［２］闰永红，ＰＣＢ油墨废水处理工艺研究与工 程实践，２００８一ｌ一３ １，ｈｔｔｐ：／／ｈｂ．ｄｄｙｕａｎｌｉｎ．ｃｏｒｎ ［３］谢鹏伟，韩娜娜，活性炭固定床电解槽处 理印刷电路板脱膜废水的研究，天津农学院学报，
退膜／油墨废水＿废水调节槽一预处理系统－＋
反冲洗水 ｜， 过滤器一碳吸附设备＿÷再处理
图２过滤吸附法处理工艺流程
（３）氧化法 氧化法是利用强氧化条件使有机和高分子化合 物氧化分解。常用的氧化法有：
．７７。
由表１的数据可见，单独酸析的ＣＯＤ除去率 在４０％左右。悬浮物难以去除，铜的去除 量也很少。随后的碱沉淀分离能除去悬浮物、 部分ＣＯＤ和绝大部分的铜，动耗小，易操作。其 主要缺点是用药量大，有轻质浮渣和负荷小。 （５）酸化一氧化一碳粉三级处理法 此法是将酸化处理同氧化处理和碳粉吸附处理 结合在一起的三法联合处理法。废水首先通过酸化
它废水一起进行处理，滤渣可汇入废水处理的其它
沉渣一道处理。
水的混合处理以及多种高浓度
ＣＯＤ废液．如松香助焊剂废液、乳化液、除蜡 液和碱除油液…等的处理 ２．使用条件： ＷＷＴ＿ｌ处理粉
ｐＨ
三、实验结果与讨论
１．退膜废水的处理
印制板厂大量使用干膜或湿膜进行感光处理，
然后再用有机或无机碱进行退除。退除时部分膜溶 １２０（１００－２５０）ｇ／ｌ
技术
１．特点：
（１）能有效中和废水中的碱，并能明显降低废
水的ＣＯＤ和铜离子浓度； （２）沉淀物没有粘性易于泵打和板框压滤；
４）测定浆料在滤纸中的滴下速度是否达３０
滴／ｒａｉｎ，如太低应适量补加ｗｗＴ一１标准液； ５）浆料至板框压滤机上过滤，滤液可汇入其
（３）沉淀反应快速，处理时间短，使用方便，
适于各种容量的废水槽使用； （４）ｗＷＴ一１适于退膜、显影和洗油墨液和废
处理前 ｐＨ值
７９．３％ １３．８ ４３０５８
处理后
６．０ １８８ ５
除去率％
处理后
６．０ ９４７２
除去率％
ＣＯＤ值，ｍｇ／Ｌ
７８％
８６％
上述结果表明．ｗＷＴ—ｌ高浓度ＣＯＤ废液处理 剂是一种去除大分子聚合物、有机化合物和表面活 性剂的特效试剂，一次处理就可除去７０—９０％的 ＣＯＤ值，同时还可除去８０％以上的铜离子，一次处 理只需数分钟时间，而其它方法要经很多步骤，要 花数小时，要投入大量的各种处理剂和大批人力才 能达到同样的效果，与此相比，ｗｗＴ一１处理工艺 就是一种花钱少、速度快、效果好的多快好省的处 理工艺。它是我国独立自主开发的新产品，拥有自
高浓度ＣＯＤ废水处理新技术
方景礼
（福州锘钡尔表面技术有限公司）
一、刖罱
在印制板制造的退膜、显影和网印等工序中会 产生大量的干膜、湿膜和油墨的废液和废水，它含 有大量的高分子聚合物、有机胺和碱，是一种高浓 度的有机废水，废水为蓝色，其化学需氧量 （ＣＯＤ）值通常为５０００～１００００ｍｇ／Ｌ，有的高达 ２００００ｍｇ／Ｌ，悬浮物（ＳＳ）约为８００—１２００ｍｇ／Ｌ，通 常呈强碱性（ｐＨ＝１２一１３），含铜量在数拾ｍｇ／Ｌ．这 类废水约占印制板废水总水量的５％左右。但对全 部废水的ＣＯＤ贡献值达８０％。Ｄ－Ｔ］电镀的除蜡和碱 除油废水含有大量的表面活性剂，也是一种很难处 理的高浓度ＣＯＤ废水。 根据国家的废水排放标准，废水中的ＣＯＤ值 必须＜１００ｍｇ／Ｌ。因此高浓度ＣＯＤ值废水处理的好 坏。是印制板厂和电镀厂废水ＣＯＤ值是否达标的 关键。许多工厂因无好的处理方法，只好委托有资 质的公司处理。以深圳世纪电路板厂为例，送外处 理的费用为每吨１３００元，处理费相当昂贵。Ｉｓ］
二、退膜、显影和油墨废水的处理方法㈣
目前国内处理这类废水的常用方法有： 生物处理法； （２）过滤吸附法； （１）
器，废水经过滤处理后可除去大部分未溶解的高分 子聚合物及悬浮物，过滤出水再进入活性炭吸附设 备，通过活性炭对有机物的吸附作用来降低废水中 的ＣＯＤ值。
（３）氧化法，
（４）酸化一凝聚法等。 （１）生物处理法 生物处理法是利用细菌来消化废水中的有机 物，但进人生化槽废水的 ＣＯＤ值必须小于１０００ｍｇ／Ｌ，铜离子浓度必须 小于５ｍｇ／Ｌ，ｐＨ必须严格控制在中性。而印制板 厂的高浓度ＣＯＤ废水不仅ＣＯＤ值＞１０００ｍｇ／Ｌ，而 且含有大量的铜，使生物处理的细菌难以成活，也
ｊ 污泥处理
；
图１
生物法处理工艺的流程图
：
污水在ｐＨ调节槽中调整ｐＨ至８－９，加入絮凝
剂后在沉降槽中除去重金属离子和少量的有机物，
；然后在厌氧槽里由槽中的微生物对其中的有机物进
！行降解。在好氧槽中由间氧型微生物对有机物进行 进一步的代谢分解，最后随微生物的死亡以絮凝体 的形式沉降出来。 （２）过滤吸附法 过滤吸附法是将废水预处理后由泵打入过滤
处理后
６．０ ９８７ ４
除去率％
９０％ ８１．８％
２００７，１９（３）。２７—３０ ［４］油墨废水的膜一生物处理，广州市金点环 保工程有限公司．２００８一ｌ一８
５．松香助焊剂。废液的处理 取印制板松香助焊剂废液１０００ｍｌ，加固体 ＮａＯＨ调整溶液的ｐＨ＝１３．７。用１２０９／ＬＷＷＴ—ｌ溶液
［５］方景礼，电镀配合物一理论与应用［Ｍ］；
处理后
６．０ １６３４ ９
除去率％
８２％
８２．７％
己的知识产权．填补了国内外的空白。
４．碱除油．废液的处理 取碱除油废液１０００ｍｌ。用１２０９／ＬＷＷＴ—ｌ溶液 在搅拌下中和至ｐＨ６．继续搅拌数分钟后用滤纸过 滤，再分析滤液的ＣＯＤ、和Ｃｕｚ＋浓度，所得结果列 于表４。 表４碱除油废水处理前后的ＣＯＤ和Ｃｕ２＋浓度
就无法直接进行生物处理。必须先稀释并除去重金 属离子后的废水，才能进行生物处理来降低ＣＯＤ 值。生物处理有的还要提供细菌繁殖的养料．同时 要曝气充氧，动力消耗大，处理费用高，目前应用 并不普遍。图１是生物法处理工艺的流程图。 退膜／油墨废水．÷废水调节槽－＋ｐＨ调整槽一沉 曝气充氧 Ｊ，
降槽＿厌氧槽一好氧槽－÷沉淀分离一再处理
ｌ
退Ｊ谢油翠废挺÷废水调节樽．专者ｒ析槽－．ｏ混凝轰心橹．。沉淀分Ｉ蚌÷再处列
ｐＨ２～３ ｐＨｇ．５—９
图４酸化一凝聚二级处理工艺流程
表１广东中山达进电路厂用此法进行处理所得结果