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《 维纶 通讯 》
２１ ０ ０年 １ ２月
改性 聚 乙烯醇 的合 成 与发 展 木
胡腊梅 （ 中国石化 集 团四川维尼 纶厂 ， 重庆 ，０ ２４） ４ １５
［ 摘 要］ 介绍改性聚 乙烯醇的几 种合成方法 ， 如共 聚改性 、 反应 改性 、 后 共混复合改 性 ， 以及 相 应的几
种具 有代表性产 品的性能和用途 ； 认为今后聚乙烯醇行业新 的效 益增长点是改性聚 乙烯醇 ， 应加强这 种高附加
值产品的研发工作 。
【 关键词】 改性聚乙烯醇
合成方法
聚乙烯醇（Ｙ ） １ ６年开始工业化生产以 ＰＡ从 ９ ２ 来， 发展至今年产能已超过 １ ３ ０万吨。非纤用聚乙 烯醇 自上世纪 ７ ０年代 开始 不 断增长 ， 目前 为止 ， 到 Ｐ Ａ品种 已从 单 一 的聚 合 度 １７０ 醇 解 度 ９ Ｖ ０ ， ９％ （ ｏ 发展到上百种牌号， ｍ１ ） 它们主要 区别是聚合度 和醇解度的不同。随着市场的进一步细分和精细 化工业的发展 ， 要求改善 Ｐ Ａ的水溶性、 Ｖ 导电性、 耐热性、 耐水性、 透光性、 加工性等性 能， 从而使改
分子间或分子 内氢键 （ 因立体结构不 同使两种作 用力强弱不 同） 使聚合物易于结 晶， ， 增加材料 的 阻隔性 、 强度和耐磨性； 乙烯酯基具有亲油性 ， 一 定量乙烯酯基的存在 可赋予聚合物两亲性， 并具 有表 面 活性 。通 过改 变 工 艺 条 件 ， 制 分 子 中三 控 种基 团的相 对含 量 ， 突 出实 现 某 一 种 或 两 种特 可 性 ， 足不 同应 用 中对 材 料性 能的 要求 ， 满 乙烯 改性
Ｗｏ一 １ ３５
Ｗｏ一２ ９ ３ Ｗｏ一３ ０ ２Ｒ
喷墨打印材料 赋予柔韧性 和亲水性
５ ５ ～６ １ ． ．
６． ～８． ０ Ｏ
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《 维纶通讯》
ห้องสมุดไป่ตู้
２１ ００年 １ ２月
分子结构 中含有三种化学基团： 乙烯基、 乙烯
甲基 丙烷 磺 酸 钠 （ ＡＭ Ｓ 和醋 酸 乙烯 共 聚 ， 聚 Ｓ Ｐ） 共
于等于４的乙烯基烷基醚和ｃ大于等于 ２ 仪一 的 烯 烃等。 日 本可乐丽公司和 Ｅ本合成化学公司相继 ｔ 推出了大量改 陡Ｐ Ａ， Ｖ 其中部分牌号见表 １ 和表 ２ 。 改 性聚 乙烯 醇 的市 场 主要在 欧 、 地 区 ， 内 美 国
性聚乙烯醇的研究风起云涌。以日本可乐丽、 日本 合成化学为代表的国外公司相继推出了一系列改 性聚乙烯醇产品， 其售价是普通 Ｐ Ａ的 ２ １ 倍 。 对改 性 Ｐ Ａ 的应用 还 处于起 步 阶段 ， 要集 中在 Ｖ —０ Ｖ 主 国内对 改 性 聚 乙烯 醇 的研 究 还 处 于 起 步 状 态 ， 以 外资或合资企业。下面介绍几类具有发展前景 的 Ｐ Ａ共 混改性应 用为 主 。２ １ Ｖ ００年 ７月川 维厂 成功 共 聚 改性 聚 乙烯 醇 。 进行了改性 Ｐ Ａ的工业化生产 ， Ｖ 有望推 出第一个 １ １ 乙烯 改性聚 乙烯醇 ． 国产 的改性 聚乙烯醇固体产 品。 结构 式见 图 １ 。 聚乙烯醇 改性 分为 物理 改 性 和 化学 改 性 。物 理改性 以淀 粉 、 油及 特 殊 低 分 子 化 合 物 与 Ｐ Ａ 甘 Ｖ ０Ｈ
大连理工大学精细化工专业，００年四川大学高分 子研 究所 ２１ 工程硕士 。研究院 Ｐ Ａ研究室副主任 ， 事聚乙烯醇科 研开 Ｖ 从
发工作。 《 维纶通讯 》 编委会第 ２ ４次会议 学术技 术交 流论文 ， 一 获 等奖。
２１ ００年第 ３ Ｏ卷第 ４期
胡腊梅． 改性 聚乙烯醇 的合成 与发展
体和三元共聚体ｌ 。这些共聚单体分为亲水性单 ｌ １ 体和疏水性单体两大类 ， 亲水性单体包括乙烯基不 饱和羧酸或酐 、 乙烯基不饱和多元羧酸或酐 以及至 少有 一个羧 基 以酸形式 存 在 的乙烯 基 不饱 和 羧 酸 酯、 乙烯基磺酸盐、 乙烯基酰胺磺酸盐等； 疏水性单 体包括支化的 ｃ大于等于 ５的脂肪酸乙烯酯、 Ｃ大
七’ ７｝ ｝ Ｈ ｃＨ ＿ Ｈ ： Ｈ ｒ ｃ一Ｈ Ｈ 一 ： 。 ｃ ｉ Ｈ
共混复配改性为 主 ， Ｐ Ａ膜 生产 领域 应用 广泛 。 在 Ｖ 化学改性包括共 聚改性 和后 反应 改性 ， 过这 种方 通
式可以有效引入多种功能性官能团 ， 使改性后 的产
图 １ 乙烯改性聚乙烯醇 的结 构式
ｌ ｌ
Ｗ ｏ一１ ５ １ Ｗ０ —２ ５ １
３ ６～４ ２ ． ．
５． ～５． Ｏ ６ ６． ～７． ７ ３
９． ２ ０～９ ． ４０
９． ２ ０～９ ． ４０ ９． ２ ０～９ ． ４０ ９ ． ８ ５～９ ． ９Ｏ ８． ６ ５～８ ． ９５
亲水基改性 Ｐ Ａ Ｖ
收稿 日期 ：０ ０— ７— ５ ２ １ ０ ２ 作者简介 ： 胡腊梅 （９ ４一） 女 ， １７ ， 高级工程师 。１ ９ ９ ８年毕业于
品在一定条件下具有较好 的反应活性、 交联性、 离 子 反应性 、 水溶性 、 界面物理性 能等 。
１ 共 聚 改性
通过醋酸乙烯和含特定官能团的乙烯基单体 共聚 ， 后可 得 到 改性 聚 乙烯 醇 。上 世 纪 ８ 醇解 ０年 代 以来 ， 发表 了大 量 的专 利 ， 及 二元 共 聚 日本 涉
醇基 和 乙烯酯基 。其 中乙烯 基 可增 加 分子 主 链 的 柔 顺性 ， 有利 于聚 合物熔 点 的降低 ； 乙烯 醇基 具有 亲水性 ， 可赋 予聚合 物 良好 的亲水 性 ， 同时可形 成
物 醇 解 后 得 到 含 有 一Ｓ ａ基 团 的 聚 乙 烯 醇 。 ０Ｎ Ｓ ＭＰ Ａ Ｓ改性 的聚 乙烯 醇 具 有优 良的水 溶性 ， 含 在 有硫 酸钠 和硫 酸铝 的水溶 液 中溶解性 也很好 。 含有 丙烯 磺 酸 钠 改 性 Ｐ Ａ 的 聚 乙 烯 醇 薄 膜 Ｖ 具有很 好 的水 溶 性 、 化 学 性 和密 封 性 能 。丙 烯 耐