马来酸酐接枝聚合物中
接枝率的测定
1. 适用范围
本标准适用于马来酸酐接枝聚合物中马来酸酐接枝率的测定
2. 试验仪器
三口烧瓶，锥形瓶，滴定管，漏斗，容量瓶，移液管，圆形加热套，滤纸，铁架台，恒温磁力搅拌器，恒温水浴，胶头滴管，等。
3. 试验药品
酚酞指示剂，氢氧化钾(AR)，二甲苯(AR)，丙酮(AR)，异丙醇(AR)，无水乙醇(AR)，邻苯二甲酸氢钾(AR)，等。
4. 试验部分
4.1 试验药剂准备
(1) 酚酞指示剂的配制
取0.5g酚酞溶解在50mL无水乙醇溶液中，摇匀待完全溶解后，装入棕色指示剂瓶中，贴上标签。
(2) KOH-乙醇标准溶液(0.3mol/L)的制备
取4.5g左右的KOH置于烧杯中，加入7mL蒸馏水，搅拌完全溶解后，加入250mL容量瓶中，然后采用少量乙醇洗涤烧杯两次，并将洗涤液倒入容量瓶中，最后采用无水乙醇稀释至250mL，放置24h待用。
(3) KOH-乙醇标准溶液的标定
将邻苯二甲酸氢钾进行真空干燥，90℃/6h，然后准确称量1.000g左右已干燥的邻苯二甲酸氢钾，计作m。
然后将其加入锥形瓶中，并加入60mL蒸馏水，加入两滴酚酞试液，边摇动边用KOH-乙醇标准溶液滴定至粉红色，记录所消耗的KOH-乙醇标准溶液的体积V1。
空白试验：在锥形瓶中加入60mL蒸馏水，加入两滴酚酞试液，边摇动边用KOH-乙醇标准溶液滴定至粉红色，记录所消耗的KOH-乙醇标准溶液的体积V2。
按照式1计算KOH-乙醇标准溶液的浓度：
C1＝1000×m /[(V1-V2)×204.23]--------------------------(1) 式中：m为邻苯二甲酸氢钾的质量；C1为KOH-乙醇标准溶液的浓度；V1：滴定邻苯二甲酸溶液所需的KOH-乙醇标准溶液的体积；V2为空白试验KOH-乙醇溶液的体积；204.23为邻苯二甲酸氢钾的分子量。
重复上面的步骤两到三次，取平均值。
(4) HCl-异丙醇标准溶液的配制
在烧杯中加入100mL异丙醇，然后用移液管取1mL浓盐酸，加入异丙醇中，搅拌后加入250mL容量瓶中，并用少量的异丙醇洗涤烧杯两次，将洗涤液加入容量瓶中，用异丙醇稀释至250mL，放置24h待用。
采用移液管取30mLHCl-异丙醇标准溶液置于锥形瓶中，加入两滴酚酞，边摇动边用KOH-乙醇标准溶液滴定，至粉红色记录下所需的KOH-乙醇标准溶液的体积，记做V1。
空白试验，取30mL异丙醇溶液置于锥形瓶中，加入两滴酚酞，边摇动边用KOH-乙醇标准溶液滴定，至粉红色记录下所需的KOH-乙醇标准溶液的体积，记做V2。
按照式2计算HCl-异丙醇标准溶液的浓度：
C2＝C1×(V1-V2)/30-------------------------------------(2)
式中：C2为HCl-异丙醇标准溶液的浓度；C1为KOH-乙醇标准溶液的浓度；V1为滴定HCl-异丙醇标准溶液所需的KOH-乙醇标准溶液的体积；V2为空白试验需要的KOH-乙醇标准溶液的体积。
4.2接枝物的精制
将接枝物进行真空干燥，90℃/12h (以除去表面的残留物)，取5g干燥的接枝物，放入40mL二甲苯中加热进行回流溶解，待完全溶解后，在通风橱中趁热倒入大量丙酮中，静止冷却，过滤沉淀，并采用丙酮洗涤沉淀2次，将所得絮状物采用真空干燥箱进行干燥，90℃/24h，即得到精制的接枝物。
4.3 接枝率的测定
(1) 溶解/中和
准确称量精制的接枝物0.5g，置于500mL的三口蒸馏瓶中，加入80mL二甲苯，加热回流10min至接枝物完全溶解，冷却至90℃后，采用胶头滴管加入1滴蒸馏水和一滴吡啶，采用移液管加入1.5 mL KOH-乙醇标准溶液，再加热回流30min，冷却至100℃，打开三口烧瓶一侧的玻璃塞，迅速加入6mL异丙醇溶液，加入两滴酚酞指示剂，并加入转子，盖上玻璃塞，此时溶液颜色应为深红色。
此
过程中，溶液不能有絮状沉淀析出，若有沉淀析出再加热至其溶解。
(2) 滴定
将上述三口蒸馏瓶，放入恒温磁力搅拌器的水浴中，水浴温度75℃，并开启转子进行搅拌，在温度为75±2℃采用HCl-异丙醇标准溶液进行恒温滴定，待溶液变为粉红色停止滴定，记下消耗HCl-异丙醇标准溶液的体积V2。
注：在滴定过程中，当颜色变为粉红色时，停止滴定，再加入一滴酚酞指示剂，若溶液颜色变红，则继续加入二滴酚酞指示剂，继续进行滴定；若溶液颜色未变深，则不用进一步加酚酞指示剂。
滴定完成后注意用KOH-乙醇标准溶液进行反滴测试，看是否滴过量。
若加入一滴KOH-乙醇标准溶液，若溶液变红，则证明未滴定过量；否则重新滴定。
(3) 空白滴定实验
准确称量未接枝的聚合物原料0.5g，置于500mL三口烧瓶中，按照上面的步骤(1)和(2) 进行操作，记下空白试验所消耗HCl-异丙醇标准溶液的体积V X。
按照式3计算出体系所覆盖的KOH-乙醇标准的体积，记做ΔV ，滴定三次求平均值。
ΔV= (1.5×C1- V X×C2)/C1 ------------------------------(3)
(4) 接枝率的计算
按照式4进行计算：
C MAH%＝9.806×[C1(V1-ΔV) -V2C2] /2m-----------------------------(4)
式中：C MAH为接枝率%；m为精化的马来酸酐接枝物的质量；V1为KOH-乙醇标准溶液的体积；C1 为KOH-乙醇标准溶液的浓度；V2为HCl-
异丙醇标准溶液的体积；C2为HCl-异丙醇标准溶液的浓度；98.06为
马来酸酐分子量。
重复两到三次滴定试验，计算C MAH的平均值。
4.4 接枝物中马来酸酐单体残留率的测定
取5g接枝物直接用真空干燥箱烘干90℃/12h，然后取0.5g接枝物重复4.3中试验步骤，得出未精制接枝物的接枝率。
按照式5进行计算：
X＝C0－C1-------------------------------------------------(5) 式中：X 为接枝物中游离态马来酸酐的残留率；C0为采用未精制的接枝物测得的接枝率；C1为采用精制的接枝物测得的接枝率
重复两到三次滴定试验，计算平均值。
实验结果1. 试验结果
注：9801：马来酸酐接枝聚丙烯
5001：无味马来酸酐接枝聚丙烯。