2‑甲基‑3‑甲氧基苯甲酸
市场参考价格
石家庄-李龙7.2万/吨无票
制备方法与流程
本发明涉及一种化合物的制备方法，尤其是一种2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法。
背景技术：
2-甲基-3-甲氧基苯甲酸是农药、医药工业中重要的有机合成中间体，尤其是高效低毒农药甲氧虫酰肼的重要中间体。
2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的合成方法有多种，其中应用较为广泛的一种是以3-硝基-2-甲基苯甲酸为原料，经还原、重氮化、甲氧基化，得到2-甲基-3-甲氧基苯甲酸。
但是，以3-硝基-2-甲基苯甲酸为原料，该原料来源困难，价格贵，工业化成本高。
另外一种方法是以2,6-二氯甲苯为原料，经醚化、氰化、水解得到2-甲基-3-甲氧基苯甲酸。
由于采用剧毒的氰化物作为催化剂，存在较多问题，且有较多的三废，因此也不适宜工业化生产。
如何提供一种路线简洁且产率高的2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法是本领域技术人员需要解决的技术问题。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是提供一种路线简洁且产率高的2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法。
本发明为解决上述技术问题提出的一种技术方案是：一种2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的制备方
法，具体步骤包括：
A.在反应釜中加入适量的甲醇钠溶液、2,6-二氯甲苯、二甲基甲酰胺和亚铜盐搅拌升温，温度控制在80℃～150℃进行反应，反应完全后冷却至室温，过滤去除铜盐，滤液减压精馏后回收二甲基甲酰胺，得到2-甲基-3-氯苯甲醚；
B.在另一个反应釜中加入将适量的四氢呋喃和镁，温度控制在30℃～60℃加入溴乙烷和2-甲基-3-氯苯甲醚的混合液，反应20min～40min后，温度控制在40℃～60℃逐滴加入2-甲基-3-氯苯甲醚，滴加完毕后保温反应1.5h～2.5h，然后冷却至-15℃～-5℃，逐批加入干冰，温度控制在0℃～20℃保温反应2h～4h，然后将反应液倒入冰水中，加酸调整ph值至1，分层后在有机层中回收四氢呋喃，再在剩余物中加碱调整ph值至12，用活性炭进行脱色，滤液加酸调整ph值至1，析出白色粉末即为2-甲基-3-甲氧基苯甲酸。
所述步骤B中，四氢呋喃的重量份为700～900，镁的重量份为30～50，干冰的重量份为70～80，溴乙烷的重量份为2～4；所述溴乙烷和2-甲基-3-氯苯甲醚的混合液中的2-甲基-3-氯苯甲醚的重量份为1～2，逐滴加入的2-甲基-3-氯苯甲醚的重量份为248～249。
所述亚铜盐是氯化亚铜或氰化亚铜。
所述甲醇钠溶液的浓度为30%。
所述步骤B中调整ph值的酸是浓度为10%的盐酸溶液。
所述步骤B中调整ph值的碱是浓度为5%的氢氧化钠溶液。
所述步骤B中析出白色粉末经离心甩干干燥后得到成品。
所述2,6-二氯甲苯与甲醇钠的摩尔比为1︰1.35～1︰0.9。
所述亚铜盐的质量是2,6-二氯甲苯和甲醇钠总质量的0.2%～0.5%。
所述二甲基甲酰胺的质量是对2,6-二氯甲苯和甲醇钠总质量的60%～100%。
本发明具有积极的效果：本发明的2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法以甲醇钠和2,6-二氯
甲苯为原料路线简洁，反应流程短，二甲基甲酰胺作为溶剂易于回收，可以反复循环利用，且可以有效提高产率，有利于降低成本。
本发明的2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法适于工业化大批量生产。
附图说明
图1是本发明实施例中的反应式（1）。
图2是本发明实施例中的反应式（2）。
具体实施方式
实施例1
本实施例的2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法的具体步骤包括：
A.在反应釜中加入浓度为30%的甲醇钠溶液180kg、2,6-二氯甲苯161kg、二甲基甲酰胺161kg和氯化亚铜0.5kg，搅拌升温，温度控制在100℃进行反应，反应16h后冷却至室温，过滤去除铜盐，滤液减压精馏后回收二甲基甲酰胺，得到无色透明的2-甲基-3-氯苯甲醚液体。
步骤A的反应式（1）如下：
B.在另一个反应釜中加入四氢呋喃400kg和镁20kg，温度控制在40℃加入1kg溴乙烷和
0.5kg 2-甲基-3-氯苯甲醚的混合液，反应30min后，温度控制在50℃逐滴加入2-甲基-3-氯苯甲醚124.5kg，滴加完毕后保温反应2h，然后冷却至-10℃，逐批加入干冰35kg，温度控制在10℃保温反应3h，然后将反应液倒入冰水中，加浓度为10%的盐酸溶液调整ph 值至1，分层后在有机层中回收四氢呋喃，再在剩余物中加浓度为5%的氢氧化钠溶液调整ph值至12，用活性炭进行脱色，滤液加浓度为10%的盐酸溶液调整ph值至1，析出白色粉末，离心甩干，干燥后得到成品2-甲基-3-甲氧基苯甲酸，测得实际含量为98.8%。
步骤B的反应式（2）如下：
实施例2
本实施例的2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法的具体步骤包括：
A.在反应釜中加入浓度为30%的甲醇钠溶液270kg、2,6-二氯甲苯161kg、二甲基甲酰胺200kg和氯化亚铜0.5kg，搅拌升温，温度控制在120℃进行反应，反应15h后冷却至室温，过滤去除铜盐，滤液减压精馏后回收二甲基甲酰胺，得到无色透明的2-甲基-3-氯苯甲醚液体。
B.在另一个反应釜中加入四氢呋喃400kg和镁20kg，温度控制在45℃加入1kg溴乙烷和
0.5kg 2-甲基-3-氯苯甲醚的混合液，反应40min后，温度控制在55℃逐滴加入2-甲基-3-氯苯甲醚124.5kg，滴加完毕后保温反应2.5h，然后冷却至-10℃，逐批加入干冰40kg，温度控制在20℃保温反应2.5h，然后将反应液倒入冰水中，加浓度为10%的盐酸溶液调整ph值至1，分层后在有机层中回收四氢呋喃，再在剩余物中加浓度为5%的氢氧化钠溶液调整ph值至12，用活性炭进行脱色，滤液加浓度为10%的盐酸溶液调整ph值至1，析出白色粉末，离心甩干，干燥后得到成品2-甲基-3-甲氧基苯甲酸，测得实际含量为98.3%。
实施例3
本实施例的2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法的具体步骤包括：
A.在反应釜中加入浓度为30%的甲醇钠溶液240kg、2,6-二氯甲苯161kg、二甲基甲酰胺180kg和氰化亚铜0.5kg，搅拌升温，温度控制在110℃进行反应，反应完全后冷却至室温，过滤去除铜盐，滤液减压精馏后回收二甲基甲酰胺，得到无色透明的2-甲基-3-氯苯甲醚液体。
B.在另一个反应釜中加入四氢呋喃400kg和镁20kg，温度控制在40℃加入1kg溴乙烷和
0.5kg 2-甲基-3-氯苯甲醚的混合液，反应40min后，温度控制在45℃逐滴加入2-甲基-3-
氯苯甲醚124.5kg，滴加完毕后保温反应2.5h，然后冷却至-10℃，逐批加入干冰35kg，温度控制在10℃保温反应3h，然后将反应液倒入冰水中，加浓度为10%的盐酸溶液调整ph 值至1，分层后在有机层中回收四氢呋喃，再在剩余物中加浓度为5%的氢氧化钠溶液调整ph值至12，用活性炭进行脱色，滤液加浓度为10%的盐酸溶液调整ph值至1，析出白色粉末，离心甩干，干燥后得到成品2-甲基-3-甲氧基苯甲酸，测得实际含量为99.1%。
本发明中所用原料如无特殊说明均为外购品，浓度均为化学纯。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。
对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。
这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。
而这些属于本发明的精神所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。