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氨基磺酸型两性表面活性剂的合成及性能
化, 其应 用 由医疗 ( 散增 溶 剂 、 分 杀菌 消 毒剂 ) 个 、 人 护理 ( 膏 、 面 奶 、 手 液 、 浴 露 、 波 、 牙 洗 洁 沐 香 面 膜等 ) 等行业 扩大 到食 品 、 绸染 整 ( 维柔 软 剂 丝 纤
和抗静 电 剂 等 ) 皮 革 处 理 ( 酯 剂 和 染 色 助 剂 、 加
于 p 值 , 般 称 为 氨 基 磺 酸 型 “ mpo r s H 一 a ht i ” ec
[ ,6- 7 22 2 ]
,
结构式 见 图 1 。
等) 等轻 工行 业 、 物浮 选 等采 矿业 、 矿 石油 开 采 等
收稿 日期 :02— 3—0 。 21 0 2 作者简介 : 任朝华, 博士 , 副教授 , 主要从事 油 田化学 、 精细化 学品合成与应用 、 水处理药剂的开发与应用等教学研究工作。
1 4 1 单头单 尾氨 基磺 酸 ..
单头 单 尾 型 氨 基 磺 酸 型 两 性 表 面 活 性 剂 mB 结构式 见 图 1 3 ,’' 。
1 4 2 单头 多尾 氨基磺 酸 ..
其 中 , R 和 R 与 1 11 同 。 R, 。 .. 相
1 2 3 双子 型或 b l .. oa型
氨基酸 型两 性表 面 活性 剂 的研 究 日益 活 跃 , 了 除 合 成不 同 分 子 骨 架 的 氨 基 酸 型 两 性 表 面 活性 剂 外, 人们 主要 针对 氨基 酸 型两 性 表 面 活性 剂 的性 能 以及 其化 学结 构和性 能 间的关 系进行 了广泛 的
剂 , 氨基磺 酸 型两 性 表 面 活性 剂 产 量 占氨基 酸 而
该 方法结 合 了化 学 法 和 酶合 成 的优 点 , 用 采 化 学合 成 一定 程 度 上 弥 补 了酶 合 成 产 率低 的 缺 点 , 用酶法 可 以避免 反应温 度高 、 采 强酸 性物质 使 用引起 的意 外 事 故 等缺 点 。虽 然符 合 绿 色 合 成 、
清洁 生产 的要 求 , 该 法仍存 在成 本高 、 但 对环境 有
R 2
图 2 强碱性 氮原 子氨 基磺酸
其中, R是 烷基 或 环 烷基 , 。R R , :和 R 是 碳 数为 1 4的短 链 烃 基 或 短链 烃 氧 基 或 氢 , 为 — M
氢 、 金属 或碱 土金属 。 碱
12 按链 接方式 分类 .
R
图 6 单氨 基单磺 酸基
R一 S 3 2 0
一
氨 基磺酸型两 眭表面活 I剂的合 瞄 3 途径。 生 个
2 1 1 酶催化 合成 法 ..
定 污染 的缺点 。 目前 , 道 的化 学 一酶 法 主要 报
用于特 殊表 面活性 剂 ( e ii B l G mn 或 o a型表 面 活性
酶催 化合 成法 反应条 件温 和 , 择性好 , 选 产率 高 , 物 易分 离 提 纯 , 避 免 有 毒有 害 副产 物 产 产 可 生, 固定 酶可 重复使 用 , 其研究 在 2 纪 8 0世 O年代
[ 摘
要 ] 对 氨基磺酸型两性表面活性剂 的开 发进行 了综 述。根据氨基 磺酸 型两性表 面活
性剂的正电荷中心 、 链接方 式 、 基和磺基 的数 目以及 亲水基 和疏水 基 的数 目将 其 分为 4大类 。 氨 氨基磺酸型两性表 面活性剂 主要通过脂肪胺与 卤代磺化剂 、 内酯和无机磺化 剂等 3类磺化剂烷 磺 基化反应而合成。介绍 了氨基磺酸型两性表面活性剂的表面活性 、 洗涤能 力 、 抗盐能 力 、 生物降解 性及配伍性等性能 , 并对氨基磺酸型两性表面活性 剂研究方 向提 出建议 。
按照磺酸基和长链脂肪基团的链接方鼓趔 : 分类。
1 2 1 直 链型 ..
直 链 型 氨 基 磺 酸 型 两 性 表 面 活 性
剂 ,’’ 。 mB 结构 式见 图 1 。
12 2 环烷 型 ..
图 7 多氨 基单磺 酸基
其 中 , R , 2 M与 111相 同。 R, lR 和 ..
1 3 4 多氨基 多磺 酸基 ..
环烷 型氨基磺 酸两 性表 面活性 剂
见 图 3 。
结构 式
多 氨基 多 磺 酸 基 两 性 表 面 活 性 剂 结 构 式 见
图 4— 。 7
1 4 按 亲水基 ( 基 ) . 头 和疏 水基 ( 尾基 ) 目分类 数
≯
图 3 环烷 型氨 基磺 酸
比还存 在较 大 的差 距 , 高质量 、 高规 格 的产 品仍 需 从 国外 进 口。为 此 , 究 和 开发 氨 基 酸 型两 性 表 研 面活性 剂对 于满 足 国内市 场 需 求 , 大 其 应用 领 扩
域具有 现实 而重要 的意 义 。 型 目 前 ,市 场 上 大 多 采 用 的 是 氨 基 羧 酸 , 2 氨 基 磷 酸 型 [ , 两 性 表 面 活 性 I 和 11 4
型两性 表 面活性 剂 的很 少一 部分 。氨基 磺 酸型两 性表Байду номын сангаас面活性 剂除具 有氨 基酸 型两性 表 面活性 剂 的
优点之 外 , 比其 他 氨基 羧酸 型 和氨 基 磷 酸 型两 性
表 面活性剂 具有 较 强 的 耐硬 水 、 电解 质 等优 良 耐 性能 , 适 合 用 于 高 矿 化 度 的 水 环 境 中。 因 更 此 , 了更好 地研 究 、 为 开发 和应用 氨基磺 酸 型两性 表面 活性剂 , 面就其类 型 、 下 合成 方法 和性 能 进行 探讨 。
性、 温和性的要求以及对环保意识的提高 , 研究和 开 发具 有高表 面 活性 、 多功 能 和 生 物相 容 性 的绿
色表 面活性剂 已经 成为表 面 活性剂 工业发 展 的主
要 方 向。氨基 酸 型表面 活性剂其 分 子结构 与天然
氨基酸脂体类似 , 具有温和性和较好 的生物降解 性 , 日益受到人们的青睐。其研究始于 2 世纪 正 O 初 ,9 9年 B ni 首次 合 成 了 Ⅳ一月 桂 基 氨基 10 od … 乙酸和 ,一月 桂 基 丙 氨 酸 。 13 v 90年 德 国专 利 公 布 了 Ⅳ一月 桂 酰 基 一Ⅳ 一甲基 丙 氨 酸 的 表 面 活
属或碱 土金 属 。
1 1 2 强碱 性氮 原子 ..
具有 强碱性 氮原 子 的氨基磺 酸 型两性表 面活 性剂 , 其季 铵基 团 中的氮原 子带一 价正 电荷 , 在很 宽的 p H值 范 围 内不 会 受 到 影 响 , 般 称 为 氨 基 一 磺酸 型 “wtr nc” 甜 菜 碱 型 ) m I 结 z iei is ( t o ', 2 ,
衍生 物与氨基 酸进 行反 应而成 。但 是对 氨基磺 酸
型两性 表 面活性 剂 而 言 , 由于其 羧 基 由磺 酸基 取
代 , 了 自然 界 极 少 数 含 有 磺 酸 基 的氨 基 酸 ( 除 如
1 氨基磺 酸型 两性表 面活 性剂 的分类 1 1 按正 电荷 中心分 类 .
按照 氨基磺 酸型两 性 表面活性 剂 中正 电荷 中 心氮 原子 分为两 类 。
1 1 1 弱碱 性氮 原子 ..
研究 - ]由于合成原料可再生 , 2, 8 合成 的产品毒 性低 、 易于生 物 降解 , 泡细腻 、 发 配伍 性优 良、 激 刺
性 低 、 和性 良好 、 菌性 强 、 污 能力 和缓 蚀 性 柔 抗 去
能好等 , 同时合成 技术 不断更 新 , 用性 能不 断优 应
具 有 弱碱性 氮原子 的 氨基磺 酸型 两性表 面活 性剂 , 仲胺或 叔 胺基 团 中的 氮 原子 因质 子 化作 其
用带 一价 正 电荷 , 该类 表 面 活 性剂 两 性 性 质 依赖
构式 见 图 2 。
单 氨基 多磺 酸 基 两 性 表 面 活 性 剂 结 构 式
见 图 5 。
R
二
图 5 单氨 基 多磺 酸基
孕 ,
R・ N + R3 So3 一 -
1 3 3 多氨 基单磺 酸基 ..
l
多氨基单 磺 酸型两性 表 面活性 剂 , 结构 m 式见 图 6和 图 7 。
2 1 5月 0 2年
任朝华等. 氨基磺酸型两性表面活性剂的合成及性能
3 1
1
其 中 , R。 R R, 和 :与 1 1 1相 同 , .. n是 1~ 4
SO3 M
R—
一 R2一
的整数 。 1 3 按 氨基 和磺 酸基数 目分 类 . 1 3 1 单氨 基单磺 酸基 ..
中期极 为活跃 。但 是直 到现在仍 处 于实验 室研究 阶段 , 内外 均未 见 采 用酶 催 化 合成 氨 基 磺 酸两 国 性 表面 活性 剂 的工 业化 报道 。 2 1 2 化学 合成 法 ,- ] .. 卜 2 2 38
剂) 的合成 和研究 中 。
2 2 氨基磺 酸型 两性 表面活 性剂 合成用 磺化 剂 . 氨基酸 两性 表面活 性剂一 般通 过脂 肪酸 及其
t
一
R— —
N — R2 一
S 3 O
I
K 1
RN… >一 M
图 8 双 头单尾 氨基 磺酸
图 4 双 子型 或 b l oa型 氧 基 砖 酸
其 中 , R 和 M 与 11 1 同 。 R, .. 相
3 2
细 A V DA
A
石
油 化
工
进
展
NC N F NE P T ES I I E R0C MI A S HE CAL
第 1 卷 第 5期 ’ 3一 ’ ’
1 4 4 多头 多尾 氨基 磺酸 .. 多 头 多 尾 基 氨 基 磺 酸 型 两 性 表 面 活 性 剂 o2 构式 见 图 4 l2 结 ,] 。
2 氨基 磺酸 型两性 表面 活性剂 的合成 2 1 氨 基磺酸 型两 性表面 活性 剂合成 途径 .