二、有机磷农药的分类
• 1、剧毒类：LD50<10mg/kg 吸磷 甲拌磷、对硫磷、内
• 2、高毒类：LD50:10─100mg/kg 甲胺磷、氧乐果、敌敌畏
甲基对硫磷、
乐果、乙
• 3、中度毒类：LD50:100─1000mg/kg 硫磷、敌百虫
• 4、低毒类：LD50:1000─5 Nhomakorabea00mg/kg 马拉硫磷 （LD50：能杀死一半试验总体的有害物质、有毒 物质或游离辐射的剂量）
五、检测方法
• • • • • • • 1、 波谱法 2、 色谱法 3、 高效液相色谱法(HPLC) 4、 气相色谱法( GC) 5、 酶抑制法 6、 酶联免疫法( EL ISA) 7、速测卡检测法
高效液相色谱仪简介
• 基本构造：高效液相色谱仪的系统由储 液器、泵、进样器、色谱柱、检测器、 记录仪等几部分组成。 • 工作原理：储液器中的流动相被高压泵 打入系统,样品溶液经进样器进入流动相 ,被流动相载入色谱柱(固定相) 内, 由 于样品溶液中的各组分在两相中具有不 同的分配系数, 在两相中作相对运动时, 经过反复多次的吸附- 解吸的分配过程, 各组分在移动速度上产生较大的差别, 被分离成单个组分依次从柱内流出, 通 过检测器时, 样品浓度被转换成电信号 传送到记录仪,数据以图谱形式打印出来。
三、理化特性
• 大多呈油状液体，易挥发，常有似大蒜样臭味。
• 微溶于水，易溶于有机溶剂。
• 对光、热、氧及酸稳定。
• 在碱性溶液中分解、解毒。
• **例外：敌百虫在碱性液中变成敌敌畏，毒性增 加
四、作用机理
代谢方法：
（1）氧化：增毒（一般在肝内）
（2）水解：减毒
四、作用机理
• 例如： • 马拉硫磷 水解,毒性降低（哺乳动物） 敌敌畏，毒性增高。（昆虫） 马拉氧磷，毒性增高（昆虫）
气相色谱仪简介
• 气相色谱仪在石油、化工、生物化学、医药卫生、 食品工业、环保等方面应用很广。它除用于定量 和定性分析外，还能测定样品在固定相上的分配 系数、活度系数、分子量和比表面积等物理化学 常数。
• 基本构造：气相色谱仪的基本构造有两部分，即 分析单元和显示单元。前者主要包括起源及控制 计量装 置﹑进样装置﹑恒温器和色谱柱。后者 主要包括检定器和自动记录仪。
清除蔬菜瓜果上残留农药的简易方法
• 小苏打溶液侵泡法（各类蔬菜瓜果）
• 有机磷杀虫剂在碱性环境下分解迅速，这是有效
的去除农药污染的措施，可用于各类蔬菜瓜果。
方法是先将表面污物冲洗干净，浸炮到碱水中(一
般500毫升水中加入小苏打5～10克)5～15分钟，
然后用清水冲洗3～5遍。
清除蔬菜瓜果上残留农药的简易方法
• 浸泡水洗法（叶类蔬菜，如菠菜，金针菜、韭菜 花、生菜、小白菜等） • 蔬菜污染的农药主要为有机磷类杀虫剂，有机磷 杀虫剂难溶于水，此种方法仅能除去部分污染农 药。但水洗是清除蔬菜水果上的污染物和去除残 留农药基础方法。主要用于叶类蔬菜，如菠菜， 金针菜、韭菜花、生菜、小白菜等。一般先用水 冲洗表面污物，然后用清水浸泡，浸泡不少于10 分钟。果蔬清洗剂可增加农药的溶出，所以浸泡 时可加入少量果蔬清洗剂。浸炮后要用流水冲洗 2-3遍。
三、理化特性
1、 结构通式： Z R1 P R2 X
R1、R2通常为甲氧基(CH3O─)或乙氧基(C2H5O─)
Z为氧或硫原子
X为烷氧基、芳氧基、或其他基团
三、理化特性
基团不同，毒性不同：
乙氧基>甲氧基
强酸根>弱酸根 Z为氧原子可直接结合胆碱酯酶，作用迅速 Z为硫原子可经代谢、氧化脱硫才可，作用慢，但 持续时间长。
有机磷类农药的快速检测（农药速 测卡的使用）
• 原理：胆碱酯酶可催化靛 酚乙酸酯（红色）水解为 乙酸与靛酚（蓝色），有 机磷或氨基甲酸脂类农药 对胆碱酯酶有抑制作用， 使催化、水解、变色的过 程发生改变，由此判断样 品中是否含有过量有机磷 或氨基甲酸酯类农药的残 留。
清除蔬菜瓜果上残留农药的简易方法
• 基本原理：色谱仪利用色谱柱先将混合物分离， 然后利用检测器依次检测已分离出来的组分。
色谱法样品溶液的制备
• 取1000克蔬菜样品，将可食部分切碎，混匀放入 调理机粉碎， 制成成待测样备用。 • 称25. 0 g 样品倒入高速组织捣碎机中，加入50. 0 mL 乙腈，高速匀浆2 min。滤液收集到装有5~ 7 g 氯化钠的50 mL 具塞量筒中，收集滤液40~ 50 mL。盖上塞子，剧烈震荡1 min，静置分层约 10 min。 • 从具塞量筒中吸取10. 0 mL 乙腈溶液于100 mL 烧杯中， 80℃水浴加热，杯内缓缓通入氮气，蒸 至近干，取下。 • 向蒸发近干的100 mL 烧杯中加入2. 0 mL 丙酮， 溶解样品，完全转移至10 mL 离心管，用丙酮准 确定容至5. 0 mL，在旋涡混合器上混匀，如样品 混浊，用0. 2m 滤膜过滤，待测。
• 敌百虫
二甲基磷酸酯毒性下降 . （哺乳动 物）
•
由于昆虫、哺乳动物体内酶系存在很大区别，故达到杀 虫的目的。
四、作用机理
主要毒性作用机理： 抑制胆碱酯酶活性 。 有机磷农药在化学结构上与乙酰胆碱很 相似，可与胆碱酯酶结合，形成磷酰化胆 碱酯酶。有机磷酸酯类分子的磷原子是亲 电子性的，而胆碱酯酶的羟基氧原子具亲 核性，此时硫、氧原子形成共价键结合。 使其失去分解乙酰胆碱的能力，使乙酰胆 碱在神经系统聚集，产生相应的神经系统 的功能紊乱。
气相色谱法测有机磷农药的优点：
• 采用石英毛细管柱代替传统的玻璃填充柱，取得
了良好的分离效果，确定以初始温度120℃（2min）
经10℃/min升至220℃（2min），载气流速为 10mL/min为最佳色谱条件，可将七种农药完全分 离，且分析时间又短，12min 内完成，基本上解 决了测定此七种农药所普遍存在出峰多、峰重叠、 灵敏度低的难题。
• 去皮法（苹果、梨、猕猴桃、黄瓜、胡萝卜、冬瓜、南瓜、
西葫芦、茄子、萝卜等）
• 蔬菜瓜果表面农药量相对较多，所以削去皮是一种较好的
去除残留农药的方法。可用于苹果、梨、猕猴桃、黄瓜、
胡萝卜、冬瓜、南瓜、西葫芦、茄子、萝卜等。处理时要
防止再次污染。
清除蔬菜瓜果上残留农药的简易方法
• 加热法（芹菜、菠菜、小白菜、圆白菜、青椒、 菜花、豆角等） • 氨基甲酸酯类杀虫剂随着温度升高，分解加快。 所以对一些用其它方法难以处理的蔬菜瓜果可通 过加热去除部分农药。常用于芹菜、菠菜、小白 菜、圆白菜、青椒、菜花、豆角等。先用清水将 表面污物洗净，放入沸水中2～5分钟捞出，然后 用清水冲洗1～2遍。
有机磷酸酯类农药
简称：有机磷农药
制作人：段振国
目录
一、有机磷农药的定义
二、有机磷农药的分类
三、理化特性
四、作用机理
五、检测方法
六、清除蔬菜瓜果上残留农药的简易方法
一、有机磷农药的定义：
• 是一类含有磷原子的有机酯类化合物，在体内与 胆碱酯酶形成磷酸化胆碱酯酶，使胆碱酯酶活性 受抑制，而产生毒性作用的一类农药的总称。 • 大多为磷酸酯类或硫代磷酸酯类。