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烟气脱硝及催化剂知识10.10

的As和碱金属使得活性位发生转化,气固反应使得催
化剂材料发生改变。
– – – – SO3 As2O3 碱金属 碱土金属等
催化剂
• SO3对催化剂的影响
– 生成硫酸铵或硫酸氢铵物质,硫酸铵为白色固体,硫酸氢铵在160~
220℃为黏性固体。
NH3 + SO3 + H2O NH4 HSO4
– 为了防止催化剂表面发生硫酸盐的沉积,需要将反应温度控制在最低
烟气含湿量大。这是因为垃圾中原本的含水量就大,而且在燃烧中一 些碳氢化合物也生成水汽。一般含湿量在23%~30%。 因垃圾成分复杂,燃烧后产生的烟尘中有毒、有害成分也复杂,其中 包括一些微量的重金属,如贡、镉、铅、铜等。而且产生的颗粒物的 粒度也比较细,粘度还高;
氨水法是将25%的氨水溶液通过加热装置使其蒸发,形
成氨气和水蒸汽; 尿素水解法是先将尿素固体颗粒在容器中溶解,然后 将通过溶液泵送到水解槽中,再通过热交换器将溶液加热 至反应温度后与水反应生成氨气。另一种是尿素热解法。
烟气脱硝
项目 成分 化学特性 储存 还原剂成本 液氨 NH3(>99.5%)
2
3
温度分布偏差
氨氮摩尔比偏差

%
±10
±5
催化剂生产工艺
车间建筑面积6000㎡,配有3 台日本Eirich混炼机、1台日本 Miyazaki Iron Works挤出机 (10MPa)、1台国产挤出机 (25MPa)、12间干燥室、2 条烧成网带隧道窑。可同时满 足中低温SCR催化剂中试实验 和生产需求,可年生产中低温 脱硝催化剂3000m³ 。
TiO2为载体,V2O5为主要的活性物 质
只是在表面附着了一层活性物质, 表面磨损后就失去催化作用 板式几何形状弯角较少 蜂窝在截面上和烟气接触界面大 蜂窝式比表面积大,体积比平板 式小 蜂窝式基材全是TiO2,板式里有不 锈钢骨架 板式多层结构
催化剂
催化剂
• 化学催化剂中毒
气相或粉尘中的物质使得催化剂中毒,如烟气中
成分均为WO3和V2O5。当前流行的成熟催化剂有蜂窝式、
波纹状和平板式等。平板式催化剂一般是以不锈钢金属网 格为基材负载上含有活性成分的载体压制而成;蜂窝式催 化剂一般是把载体和活性成分混合物整体压成型;波纹状 催化剂如起伏的波纹,从而形成小孔。
催化剂
波纹板式
蜂窝式
板式
催化剂
序号 1 2 3 4 5 6 7 项目 催化剂活性 抗飞灰磨损能力 抗堵塞能力 烟气阻力 催化剂体积 整体机械强度 抗热冲击能力 平板式 良 一般 优 良 一般 强 一般 蜂窝式 良 良 一般 一般 优 一般 优 说明
运行成本
贵 需要高热量水解尿素或蒸发 需要蒸发氨和水的热 氨 量
缺点
需要安全许可
需要考虑安全
尿素制备系统复杂 , 制备劳 动强度大 , 劳动环境差,投 资、维护及操作成本高。 对安全要求高的地方适用
使用场合
SCR使用较多
SNCR使用较多
烟气脱硝
选择性非催化还原-SNCR
SNCR 技术是使用还原剂在800~1050℃温度区域与 氮氧化物发生还原反应生成氮气和水。
烟气温度范围:180~350℃;
氮氧化物含量:320mg/Nm3;(前端已投运低氮改造和SNCR) 二氧化硫含量:50~100 mg/Nm3 ;
粉尘浓度: 60~120 g/Nm3,主要以碳酸钙形式
超低排放改造要求,水泥窑废气在基准氧含量10%的条件下,颗粒物、二 氧化硫、氮氧化物排放浓度分别不高于10mg/Nm3、 50mg/Nm3、 100mg/Nm3
中低温催化剂的应用(焦化)
焦炉烟气特点:
焦炉排烟温度低(煤气种类、余热回收),180-310 ℃;
烟气成分复杂,对催化剂、CEMS可能影响;
烟道负压靠自吸力,考虑烟囱热备、系统压力匹配;
焦炉烟囱必须始终处于热备状态,即净化后的废气温度应
高于烟气露点温度,以返回加热烟囱;
烟气中的SO2处于波动状态,浓度最高> 500 mg/Nm3。
深度减排
烟气调质 反应器
高温除 尘器
SCR脱硝反 应器
低温段余 热锅炉
干法脱 硫塔
袋除 尘器
日用玻璃 低硫烟气
高温段余 热锅炉
天然气低硫烟气治理工艺流程简图
深度减排
干法脱 硫塔
袋除 尘器
低温SCR脱 硝反应器
多污染物协 同控制设备
中低温催化剂的应用(垃圾焚烧)
城市生活垃圾焚烧后烟气特性:
a) b)
位置 高尘 布置 一级预热器 出口处
余热锅炉后
温度 300~ 400℃
200 ℃以 下
面临问题 烟气中粉尘含量高、碱金属高,易造成催 化剂堵塞、磨损、中毒
催化剂活性, 高粉尘和碱金属含量
中低温催化剂的应用(水泥)
280~350℃
C1
喷 氨
清灰
C2
SCR反应器
C3
余 热 锅 炉
生料均化库
风 机
中低温催化剂的应用(水泥)
中低温催化剂的应用(焦化)
排放标准 焦 化
•PM ≤30mg/Nm3 •SO2 ≤50(100)mg/Nm3 •NOx≤500(200)mg/Nm3
特别限值
•PM ≤15mg/Nm3 •SO2 ≤35mg/Nm3 •NOx≤150mg/Nm3
建议限值
•PM ≤10mg/Nm3 •SO2 ≤35mg/Nm3 •NOx≤100mg/Nm3
副作用方程式
NOX
NH3
4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2O ( >350℃) 4NH3+4O2 →2N2O+6H2O ( >350℃) SO2 + 1/2 O2 NH3 + SO3 + H2O
N2 H2O
SO3
NH4 HSO4
操作温度:170 ~ 420 ℃
催化剂
SCR系统中的重要组成部分是催化剂,各种催化剂活性
允许操作之上,短期之内问题不严重,当温度高于分解温度时这些物 质会重新分解,催化剂的的活性会得到恢复,但长期处于这个温度会
使催化剂活性发生不可逆的变化。
催化剂
• 碱金属或碱土金属元素对催化剂的影响
– 飞灰中含有一定的碱金属或碱土金属元素,如K、Na、Mg、Ca等。
碱金属和碱土金属主要是造成催化剂表面的酸性下降,从而使得催 化剂的活性下降。碱金属与活性位的结合程度相对不是很大,如果 在有冷凝水存在的情况下催化剂的中毒性能会成倍增加。
C1
余 热 锅 炉 余 热
高温风机
C2
SCR脱硝
180-220℃
C3
布袋除尘改造 烟囱
干法脱硫
生料磨
中低温催化剂的应用(玻璃)
烟气特点:NOX浓度高、粉尘中含有大量碱金属、粉尘粘性强
中低温催化剂的应用(玻璃)
15 100
200
中低温催化剂的应用(玻璃)
浮法玻璃 高硫烟气
高温段余 热锅炉
重油/石油焦燃料烟气治理工艺流程简图
建议限值
•PM ≤ 10mg/Nm3 •SO2 ≤ 35mg/Nm3 •NOx≤ 50mg/Nm3 •二噁英≤0.15ng/m3
•NOx≤300mg/Nm3
中低温催化剂的应用(烧结)
活性炭催化剂多污染物一体化技术
中低温催化剂的应用(烧结)
中低温SCRБайду номын сангаас硝技术技术
中低温催化剂的应用(水泥)
烟气特点:

6.组装 5.切割 4.煅烧
催化剂生产工艺
配气系统 加热系统 分析系统 尾气处理系统等 能够模拟全尺寸催化剂在SCR脱硝反应器中的 烟气工况;
反应器采用四层串并联布局,可以模拟1~4层 反应器; 考察催化剂在实际工况下的性能,包括:压降、 脱硝效率、氨逃逸、活性、SO2/SO3转化率等。
NH3/尿素
还 原 反 应
清洁烟气
烟气脱硝
优点: 一次投资少; 系统简单,维护成本较低; 施工周期短;
缺点: 脱硝效率中等(30-60%) 还原剂利用率低(25-50%) 单位氮氧化物脱除成本较高
燃烧控制的波动导致脱硝效率不稳定 氨的逃逸率较大
烟气脱硝
选择性催化还原-SCR
SCR 技术是使用还原剂在180~420℃温度区域在催 化剂参与的情况下与氮氧化物发生还原反应生成氮 气和水。
催化剂生产工艺
名称 反应器压力 烟气量(m3/h、标态, 湿基) 烟气温度(℃) 浓度 微正压 50~400 100~450
SO2浓度(ppm、干基)
0~3000
0~2000 0~2200 0~20 0~22
评价系统可实现: 产品质量检测 性能评估 产品研发等
NO浓度(ppm、干基) NH3浓度(ppm、干基) O2(%,干基) H2O(%)
烟气脱硝
选择性催化还原-SCR
烟气脱硝
还原剂制备区
1.液氨储罐 2.液氨蒸发槽 3.氨气稀释槽 4.氨气缓冲槽
烟气脱硝
烟气脱硝
SCR系统主要包含烟道系统、氨喷射系统、反应器及吹灰系统。
烟气脱硝
蒸汽吹灰器
声波吹灰器
烟气脱硝
氨喷射栅格和 静态混合器
催化剂
基本反应方程式
4 NO + 4 NH3 + O2 4 N2 + 6 H2O 6 NO2 + 8 NH3 7 N2 + 12 H2O
中低温SCR脱硝催化剂生产线
中低温 SCR脱硝催化剂中试生产线于 2017年 10月底完成主体工程 建设,现已完成全部工段的仪器调试,第一批中低温脱硝催化剂 于2017年12月底正式生产下线。中试生产线的建成也标志着国家 工程实验室科研成果转化整体思路正式落地。
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