第六章 氧化还原滴定法一、填空题1.下列现象各属什么反应（填 A ， B ， C ， D ）（1）用KMnO4滴定Fe2+ 时 Cl- 的氧化反应速率被加速 。

（2） 用KMnO4滴定C2O42- 时，红色的消失由慢到快 。

（3） Ag+ 存在时，Mn2+ 被 S2O82- 氧化为MnO -- _____ _______。

A 催化反应B 自动催化反应C 副反应D 诱导反应 。

2. 若两对电子转移数均为1，为使反应完全程度达到99.9%，则两电对的条件电位差至少应大于 。

若两对电子转移数均为2，则该数值应为 。

3. 0.1978 g 基准As2O3 在酸性溶液中恰好与 40.00mLKMnO4溶液反应完全，该KMnO4溶液的浓度为 。

[Mr （As2O3）=197.8]4. 已知在 1 mol ·L- 1 HCl 介质中 E Θ'Fe 3+/ Fe 2 + = 0.68V ； E Θ'Sn4+/Sn2+ = 0.14V ，则下列滴定反应； 2 Fe 3+ + Sn 2+ == 2 Fe 2+ + Sn 4+ 平衡常 ；化学计量点电位为 ；反应进行的完全程度c ( Fe2+ ) / c ( Fe3+ ) 为 。

5. 氧化还原滴定计量点附近的电位突跃的长短和氧化剂与还原剂两电对的 标准电极电势有关，它们相差愈 ，电位突跃愈 ；若两电对转移的电子数相等，计量点正好在突跃的 ；若转移的电子数不等，则计量点应偏向 。

6.常用的氧化还原方法有 、 和 。

7. 用KMnO4法间接测定钙或直接滴定Fe2+时，若滴定反应中用HCl 调节酸度，测定结果会 ；这主要是由于 ，反应为 。

8. 如果溶液中同时存在HgCl2和Cl2，加入还原剂SnCl2时， 先被还原。

（已知V 14.024/=Θ++Sn Sn ϕ，V 62.0222/=Θ+Cl Hg Hg ϕ，V 36.1/2=Θ-Cl Cl ϕ）二、选择题1. 已知在1 mol · L- 1 HCl 介质中, E Θ’Cr2O72-/Cr3+ = 1.00 V; E Θ’Fe 3+/ Fe 2 + = 0.68V ；以K2Cr2O7滴定Fe2+时，选择下列指示剂中的哪一种最合适？（ ）A. 二苯胺（E Θ’In = 0.76V ）;B.二甲基邻二氮菲- Fe3+ (E Θ’In = 0.97V);C. 次甲基蓝 （E Θ’In = 0.53V ）；D.中性红（E Θ’In = 0.24V ）。

2. 对于2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+ 这个滴定反应，等量点时的电极电位是（ ） Ａ．53ΘB ΘA ϕϕ+ B ．623ΘB ΘA ϕϕ+ Ｃ．523ΘB ΘA ϕϕ- D ．523ΘBΘA ϕϕ+3. 在1mol/L 的HCl 中，V 14.024/=Θ++Sn Sn ϕ，V 70.023/=Θ++Fe Fe ϕ，在此条件下，以Fe3+滴定Sn2+，计量点的电位为（ ）。

Ａ．0.25V Ｂ．0.23V Ｃ．0.33V Ｄ．0.52V4. 在1mol/L 的H2SO4溶液中，用0.1000 mol/LCe4+滴定0.1000mol/L Fe2+溶液，最恰当的氧化还原指示剂是（ ）。

Ａ．次甲基蓝 Ｂ．邻苯氨基苯甲酸 Ｃ．邻二氮菲—亚铁 D ．KSCN5 在1 mol·L- 1 H2SO4溶液中，E Θ'Ce4+/Ce3+ = 1.44V ; E Θ'Fe 3+/ Fe 2 + = 0.68V ；以Ce4+ 滴定Fe 2 +时，最适宜的指示剂为（）A. 二苯胺磺酸钠（E Θ'In = 0.84V）;B. 邻苯氨基本甲酸（E Θ'In = 089V）;C. 邻二氮菲—亚铁（E Θ'In =1.06V）;D.硝基邻二氮菲—亚铁（E Θ'In =1.25V）。

6. 用碘量法测定Cu2+时，加入KI是作为（）Ａ．氧化剂Ｂ．还原剂Ｃ．络合剂Ｄ．沉淀剂三、计算题1. 将等体积的0.40 mol⋅L-1 的Fe2+溶液和0.10 mol⋅L-1Ce4+溶液相混合，若溶液中H2SO4浓度为0.5 mol⋅L-1，问反应达平衡后，Ce4+的浓度是多少？2．根据Θ+HgHg/22ϕ和Hg2Cl2的Ksp，计算ΘHgClHg/22ϕ。

若溶液中Cl-的浓度为0.010mol/L时，Hg2Cl2/Hg电对的电极电位是多少？3.K3Fe(CN)6在强酸溶液中能定量地氧化I-为I2，因此可用它为基准物标定Na2S2O3溶液。

试计算2 mol⋅L-1 HCl溶液中Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电对的条件电位。

4.．计算1mol/L的HCl溶液中用Fe3+滴定Sn2+时计量点的电位，并计算滴定至99.9％和100.1％时的电位。

说明为什么计量点前后同样变化0.1%，但电位的变化不相同。

5. 用一定体积(毫升)的KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O；如用0.2000 mol⋅L-1NaOH中和同样质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O, 所需NaOH的体积恰为KMnO4的一半。

试计算KMnO4溶液的浓度。

6．用碘量法测量钢中硫时，先使硫燃烧成SO2，被含有淀粉的水溶液吸收后、用标准碘溶液滴定。

若称取含硫0.051％的标准样品和待测样品各500.00mg，滴定前者用去碘溶液11.60mL，滴定后者则用去7.00mL，试用滴定度来表示碘溶液的浓度，并计算待测样品中Ｓ的百分含量。

滴定反应为：+--++=++HSOIOHSOI422242227.称取含有KI的试样0.5000克，溶于水后先用Cl2水氧化I-为IO-3，煮沸除去过量Cl2;再加入过量KI试剂, 滴定I2时消耗了0.02082 mol⋅L-1Na2S2O321.3 0mL。

计算试样中KI的质量分数。

8．有一批铁矿样，含铁量约为50%，现用0.01667mol/L的K2Cr2O7溶液滴定，欲使所用的标准溶液的体积在20—30mL之间，应称取试样质量的范围是多少？9.称取含NaIO3和NaIO4的混合试样1.000g，溶解后定容于250mL容量瓶中；准确移取试液50.00mL，调至弱碱性，加入过量KI，此时IO4-被还原为IO3-( IO3-不氧化I-); 释放出的I2用0.04000mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点时，消耗10.00mL。

另移取试液20.00mL,用HCl调节溶液至酸性，加入过量的KI; 释放出的I2用0.04000mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定，消耗30.00mL。

计算混合试样中w(NaIO3)和w(NaIO4)。

10．某土壤样品1.000克，用重量法获得Al2O3和Fe2O3共0.1100g，将此混合氧化物用酸溶解并使铁还原后，以0.0100mol/L的KMnO4进行滴定，用去8.00mL。

试计算土壤样品中Al2O3和Fe2O3的百分含量。

11.银还原器（金属银浸于1 mol⋅L-1 HCl溶液中）只能还原Fe3+而不能还原Ti(Ⅳ)，计算此条件下Ag+/Ag电对的条件电位并加以说明。

12．准确吸取25.00mLH2O2样品溶液，置于250mL容量瓶中，加入水至刻度，摇匀，再准确吸取25.00mL，置于锥形瓶中，加H2SO4酸化，用0.02532mol/L的KMnO4标准溶液滴定，到达终点时，消耗27.68mL，试计算样品中H2O2的百分含量。

13. 计算在pH3.0、c(EDTA)=0.01 mol⋅L-1时Fe3+/Fe2+电对的条件电位。

14．现有As2O3和As2O5及少量杂质的混合物，溶解后，在微碱性溶液中用0.02500mol/L碘液滴定，耗去20.00mL。

滴定完毕后，试溶液呈强酸性，加入过量KI，析出的碘用0.1500mol/L Na2S2O3溶液30.00mL滴定至终点，试计算试样中As2O3和As2O5各多少克。

15 称取软锰矿0.3216克，分析纯的Na2C2O4 0.3685克，共置于同一烧杯中，加入H2SO4，并加热; 待反应完全后，用0.02400 mol⋅L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，消耗KMnO4溶液11.26 mL。

计算软锰矿中MnO2的质量分数。

16. 用KIO3标定Na2S2O3的浓度，称取KIO30.3567g，溶于水并稀释至100.0mL，移取所得溶液25.00mL，加入H2SO4及KI溶液，用24.98mLNa2S2O3滴定折出的I2, 求Na2S2O3的浓度。

取上述Na2S2O3溶液25.00mL，用碘溶液24.83mL滴定至终点。

求碘溶液的浓度。

17 在1 mol⋅L-1 HCl溶液中，用Fe3+滴定Sn2+，计算下列滴定百分数时的电位：9，50，91，99，99.9，100.0，100.1，101，110，200%，并绘制滴定曲线。

18.．今有不纯的KI试样0.3500g，在H2SO4溶液中加人纯K2CrO4 0.1940g处理，煮沸赶出生成的碘。

然后，又加入过量的KI，使与剩余的K2CrO4作用，折出的I2用0.1000mol/L，Na2S2O3标准溶液滴定，用去Na2S2O3溶液10.00mL，问试样中含KI%。

19 为测定试样中的K+, 可将其沉淀为K2NaCo(NO2)6, 溶解后用KMnO4滴定(NO2-→NO3-, Co3-→Co2-), 计算K+与MnO4-的物质的量之比, 即n(K) :n(KMnO4)。

20. 丁基过氧化氢（C4H9OOH）的摩尔质量90.08g/moL，它的测定是在酸性条件下使它与过量碘化钾反应，折出定量的碘，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定；反应为：OHIOOHHCHIOOHHC22949422++=+++----+=+264232222OSIOSI今称取含丁基过氧化氢的试样0.3150g，滴定析出的碘时用去0.1000mol/LNa2S2O3溶液18.20mL。

试计算试样中丁基过氧化氢的百分含量。

21 称取含有苯酚的试样0.5000克。

溶解后加入0.1000 mol⋅L-1 KBrO3溶液（其中含有过量KBr）25.00 mL，并加HCl酸化，放置。

待反应完全后，加入KI。

滴定析出的I2消耗了0.1003 mol⋅L-1Na2S2O3溶液29.91 mL。

计算试样中苯酚的质量分数。

22. 分析铜矿样0.6000g，用去Na2S2O3溶液20.00mL。

1mLNa2S2O3相当于0.004175g KBrO3。

计算试样中Cu2O的百分含量。

23 今有一PbO-PbO2混合物。