Mer, V. K.; Dinegar, R. H., Theory, Production and Mechanism of Formation of Monodispersed Hydrosols. Journal of the American Chemical Society 1950, 72 (11), 48474854. （LaMer成核-生长模型）
（LaMer机理）
Murray, C. B., et al. J. Am. Chem. Soc., 1993, 115 (19): 8706-8715.
10
2.2.非注射法
热注射法是合成高质量单分散量子点 的有效方法，然而可用的前驱体有限、剧 毒，暴露了热注射法的缺点。后来研究人 员不断努力，发展出不需要剧毒前驱体的 非热注射法。以李亚栋老师课题组2009 的JACS为例，简单介绍一下该方法。
12
LSS法机理：
13
参考文献(1/2)：
1.Kwon, S. G.; Hyeon, T., Formation Mechanisms of Uniform Nanocrystals via Hot-Injection and Heat-Up Methods. Small 2011, 7 (19), 2685-2702.
6.Murray, C. B.; Norris, D. J.; Bawendi, M. G., Synthesis and characterization of nearly monodisperse CdE (E = sulfur, selenium, tellurium) semiconductor nanocrystallites. Journal of the American Chemical Society 1993, 115 (19), 8706-8715. （热注射法合成CdSe量子点）
3.Colvin, V. L.; Goldstein, A. N.; Alivisatos, A. P., Semiconductor nanocrystals covalently bound to metal surfaces with self-assembled monolayers. Journal of the American Chemical Society 1992, 114 (13), 5221-5230. （反相微乳法合成CdS量子点）
10.Wang, X.; Zhuang, J.; Peng, Q.; Li, Y., A general strategy for nanocrystal synthesis. Nature 2005, 437 (7055), 121-124. （LSS法合成量子点机理）
11.(a) Zhuang, Z.; Peng, Q.; Li, Y., Controlled synthesis of semiconductor nanostructures in the liquid phase. Chemical Society reviews 2011, 40 (11), 5492-5513; (b) Xia, Y.; Xiong, Y.; Lim, B.; Skrabalak, S. E., Shape-controlled synthesis of metal nanocrystals: simple chemistry meets complex physics? Angewandte Chemie 2009, 48 (1), 60-103; (c) Yin, Y.; Alivisatos, A. P., Colloidal nanocrystal synthesis and the organic-inorganic interface. Nature 2005, 437 (7059), 664-70; (d) Peng, X., An essay on synthetic chemistry of colloidal nanocrystals. Nano Research 2009, 2(6), 425-447; (e) Park, J.; Joo, J.; Kwon, S. G.; Jang, Y.; Hyeon, T., Synthesis of Monodisperse Spherical Nanocrystals. Angewandte Chemie International Edition 2007, 46 (25), 4630-4660.
3
1.微乳法 1.1.反相微乳法
反相微乳法是利用反向微乳液作为“微反应器”合成纳米的方法。所谓的反 向微乳液是由大量的油相（如己烷）、少量的水相、适量的表面活性剂（如AOT） 和助表面活性剂（通常是中等碳链的醇，主要起改善界面柔性的作用，反向微乳 液体系中可以有也可以没有助表面活性剂）组成的热力学稳定的多相体系。
合成球形CdSe量子点的基本操作： 先将Se粉与ODE在280ºC（注意该温度需大于Se熔点以获得
反应活性的 Se 源）下加热 30 min，得到澄清黄色液体；再将 Cd(Ac)2与OA混合加热得到澄清液，快速加入Se/ODE中，调整加 热套温度，在260ºC下最终得到球形闪锌矿CdSe量子点。改变合 成温度，最终产物的形貌将得到调控，如上图所示。
11
2.3.溶剂热/水热法
简单说，溶剂热/水热法是以溶剂/水为介质的 在较低温度和较高压力下合成材料的方法。
2005年，李亚栋课题组在Nature上报道了一 种合成纳米晶的通用方法——LSS法。
LSS的合成操作很简单，就是依次将一定量水 相（溶解有水溶性的反应物，如Cd2+、S2-等）和 乙醇的混合液（两者为solution，S相）、亚油酸钠 （ solid ， S 相 ） 以 及 乙 醇 和 亚 油 酸 的 混 合 液 （liquid，L相）加入水热釜，搅拌后在一定温度下 水热反应一定时间，就可以得到产物。
在表面活性剂的作用下，体系中形成油包水（W/O）的“微反应器”，水相 中是前驱体，“微反应器”的尺寸就是最终获得材料的尺寸，这样就可以通过调 控各相的比例等参数调节“微反应器”的大小，从而对材料的尺寸进行控制。
4
反相微乳法实例：Colvin, V. L., et al. J. Am. Chem. Soc., 1992, 114 (13): 5221-5230.
2
量子点的合成（Synthesis of QDs） 由于文献报道的量子点种类众多，合成方法也很多，无法一一介绍。
因此，以量子点中“资历最老”的Ⅱ-Ⅵ族、Ⅲ-Ⅴ族和另外一些硫属化 合物半导体作为对象，粗略可分为三类：
微乳法（反相微乳法、正相微乳法） 热分解法（热注射法、非注射方法） 水热法、溶剂热法
9.Xie, Y.; Qian, Y.; Wang, W.; Zhang, S.; Zhang, Y., A Benzene-Thermal Synthetic Route to Nanocrystalline GaN. Science 1996, 272 (5270), 1926-1927. （溶剂热法合成约30nmGaN纳 米晶，非量子点）
9
2.1.热注射法 1993年，Bawendi课题组首次报道
了热注射合成单分散 CdSe量子点的方法。
以二甲基镉（Me2Cd，剧毒）为Cd 源，ห้องสมุดไป่ตู้辛基膦硒（TOPSe）为Se源，三辛 基氧膦（TOPO）为溶剂和表面活性，在 一定温度下，将Me2Cd 和TOPSe混合液 快速注射到TOPO中，得到了尺寸为 1.5～11.5 nm的单分散纤锌矿相CdSe球 形量子点，其电镜图像如右：
2.Akhavan, V. A.; Goodfellow, B. W.; Panthani, M. G.; Reid, D. K.; Hellebusch, D. J.; Adachi, T.; Korgel, B. A., Spray-deposited CuInSe2 nanocrystal photovoltaics. Energy & Environmental Science 2010, 3 (10), 1600-1606. （CIS太阳能电池照片和结构示意图）
4.Ge, J.-P.; Chen, W.; Liu, L.-P.; Li, Y.-D., Formation of Disperse Nanoparticles at the Oil/Water Interface in Normal Microemulsions. Chemistry – A European Journal 2006, 12 (25), 6552-6558. （正相微乳法合成一系列量子点）
具体操作 在烧杯A、B中分别加入500 mL己烷（油相）和
44.4 g琥珀辛酯磺酸钠（AOT，表面活性剂），搅拌 混合均匀。
在A中加入12 mL含有2.34 g Cd(ClO4)2· 6H2O 的水溶液（Cd源，水相）形成透明澄清液。
在B中加入12 mL含有0.36 g Na2S· 9H2O的水 溶液（S源，水相） 形成透明澄清液。
7.Xie, Y.; Qian, Y.; Wang, W.; Zhang, S.; Zhang, Y., A Benzene-Thermal Synthetic Route to Nanocrystalline GaN. Science 1996, 272 (5270), 1926-1927.
14
参考文献(2/2)：
清华大学李亚栋课题组(a)正相微乳法合成量子点的机理示意图；(b-g)正相微乳法合成 量子点的TEM图像：(b) Ag2S；(c) PbS；(d) CdS；(e)ZnS；(f) Ag2Se； (g) PbSe。
7
反相微乳法的缺点
由于前驱体在水相中的直接反应相对较快，很难对尺寸均一性进行控制， 且产物的晶化程度往往不高。另外，由于反应体系中水相是少量的，因此得到 的产物量相对较少。