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紫外光谱习题答案

紫外光谱习题一.选择题1.光量子的能量正比于辐射的( A C )A :频率B :波长C :波数D :传播速度E :周期2.电子能级间隔越小,跃迁时吸收光子的( B ) A :能量越大 B :波长越长 C :波数越大 D :频率越高 E :以上A 、B 、C 、D 、都对3.同一电子能级,振动态变化时所产生的光谱波长范围是(C ) A :可见光区 B :紫外光区 C :红外光区 D :X 射线光区 E :微波区4.所谓真空紫外区,其波长范围是(C )A :200~400nmB :400~800nmC :100~200nmD :nm 310E :nm 310-5.下面五个电磁辐射区域A :X 射线区B :红外区C :无线电波D :可见光区E :紫外光区 请指出(1)能量最大者(A ) (2)波长最短者(C ) (3)波数最小者(A ) (4)频率最小者(C )6.以下五种类型的电子能级跃迁,需要能量最大的是(A )A :σ→*σB :*→σnC :*→πnD :*→ππE :*→σπ7.在紫外光的照射下,Cl CH 3分子中电子能级跃迁的类型有(A B )A :*→σnB :σ→*σC :*→σπD :*→ππE :*→πn8.在下面五种类型的电子跃迁,环戊烯分子中的电子能级跃迁有 (A C D )A :σ→*σB :*→σnC :*→σπD :*→ππE :*→πn9. 有两种化合物如下, 以下说法正确的是(A B D ) (1)32CHOCH CH = (2)3222OCH CH CHCH CH =A :两者都有*→ππB :两者都有*→πnC :两者都有*→ππ 跃迁且吸收带波长相同D :化合物(1)的*→ππ 跃迁的吸收波长比(2)长E :化合物(1)的*→ππ跃迁吸收波长比(2)短10.在下面五种溶剂中测定化合物233)(CH C COCH CH =的*→πn 跃迁,吸收带波长最短者是(D )A :环已烷B :氯仿C :甲醇D :水E :二氧六环11.对于异丙叉丙酮233)(CH C COCH CH = 的溶剂效应,以下说法正确的是(A D )A :在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带,m ax λ发生蓝位移B :在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带,m ax λ发生红位移C :在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带,m ax λ 发生蓝位移D :在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带,m ax λ 发生红位移E :*→πn 及*→ππ跃迁的吸收带波长与溶剂极性无关12.下列化合物中,*→ππ 跃迁需能量最大的是(E ) A :1,4-戊二烯 B :1,3-丁二烯 C :1,3-环已二烯D :2,3-二甲基-1,3-丁二烯E :1,3,5-已三烯13.某种物质的己烷溶液的紫外光谱,有个吸收带在305nm ,但在乙醇溶液中这个吸收带移到307nm ,该吸收带是由下面哪一种类型跃引起(D )A :σ→*σB :*→σnC :*→πnD :*→ππE :*→σπ14.紫外光谱一般都用样品的溶液测定,溶剂在所测定的紫外区必须透明,以下溶剂哪些能适用于210nm 以上(ABDE )A :95%乙醇B :水C :四氯化碳D :正己烷E :乙醚15.丙酮在己烷中的紫外吸收m ax λ为279nm, ε= ,该吸收带是由哪种跃迁引起的(C )A :*→πn B :*→ππ C :*→σnD :σ→*σE :*→σπ16.以下基团或分子中,能产生R 吸收带的是(AB )A :O C =B : O N =C :C C =D :C C C C =-=17.以下基团或分子中,能产生K 吸收的是(ABC ) A :C C C C =-= B :O C C C =-= C : D :33COCH CH E :CHCl CH =218.以下四种化合物,能同时产生B 吸收带、K 吸收带和R 吸收带的是( C )A.CH 2CHCH OB.CH C CHOC. O CH 3D. CH CH 219. 符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时,其最大吸收峰的波长位置( C )A. 向短波方向移动B. 向长波方向移动C. 不移动,且吸光度值降低D. 不移动,且吸光度值升高20. 在符合朗伯特-比尔定律的范围内,溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是(B )A. 增加、增加、增加B. 减小、不变、减小C. 减小、增加、减小D. 增加、不变、减小二.填充题 1.某种溶液在254nm 处透过百分率﹪T =10,则其吸光度为_1__。

2.某化合物,235max nm =λ%T =20, 若0.2,0.1==C cm L ×1014--⋅L mol 则摩有光系数m ax ε=lg(1/T)/**1*104。

3.化合物,除有,*→σσ*→πσ和*→σπ跃迁以外, 还有n* , * 类型的跃迁。

4.环戊烯电子在能级间隔最小的两个能级之间的跃迁,其跃迁类型是_*_。

5.丙酮能吸收280nm,187nm,和154nm 的紫外光,其中最长波长的吸收所对应的电子跃迁类型是n*__。

6.二甲醚(33CH O CH --) 的最长吸收波长约在185nm,对应的跃迁类型是_n*_。

7.在生色基O N =-中,R 吸收带是由n*_跃迁引起的。

8.胡罗卜素羟基---βα(A )有8个共轭双键,去氢蕃茄色素(B )有15个共轭双键,这两个化合物一呈橙色,一呈紫色,请判断:橙色的是_B _,紫色的是_A _ 。

9.当分子中的助色团与生色团直接相连,使*→ππ吸收带向_长波_方向移动,这是因为产生_n 、_共轭效应。

10.在X CO R --型化合物,X 上的n 电子与CO 上的π电子共轭,使*→ππ吸收带_红移___ 。

11.苯的三个吸收带波长大小顺序为12E E B >>,而m ax ε大小顺序为_E1>E2>B 。

12.R 带是由n* 跃迁引起,其特征波长 较长 强度_较弱_。

K 带是由_*_跃迁引起,其特征波长_较短,吸收强度 很强。

13.66H C 与256NH H C -的B 带,波长长的是_后者_,66H C 与256CH CH H C =-的B 带,波长长的是_后者_。

14.化合物233)(CH C CO CH = 在正丁烷与水中均能出现两个吸收带,一对是230nm1和329nm,这是在_正丁烷 为溶液中测定。

另一对是243nm 和305nm ,这是在 水 为溶液中测定。

15.已知某化合物己烷m ax λ=327nm ,nm 305max =水λ从溶剂效应分析,该吸收带是由_n*_跃引起的,并推知该化合物含有_杂__原子。

三、问答题1、电子跃迁有哪些种类能在紫外光谱上反映出的电子跃迁有哪几类2、计算下列化合物在乙醇中的λmax 。

a b c d ef g h i j3、能否用紫外光谱区分下列化合物如何区分(1)(2)(3)(4)4、下列化合物在反应前后吸收带将发生什么变化为什么5、某化合物相对分子量236,取纯样配成1000ml溶液,在λmax=355nm处用1cm比色皿测得此溶液的A=,求此化合物的εmax。

6、已知下列数据:258nm(11000),255nm(3470)是对硝基苯甲酸和邻硝基苯甲酸的λmax(εmax),指出这两组数据分别对应哪个化合物为什么7、乙酰乙酸已酯的紫外光谱数据如下,解释紫外吸收值与溶剂的关系。

溶剂λmax/nmεmax环己烷乙醚乙醇水2442442462558100510019001208、2-(环己-1-烯基)-2-丙醇在硫酸存在下加热处理,得到主要产物分子式C9H14。

产物纯化,测得紫外光谱λmax=242nm,ε=10100,推测这个主要产物的结构。

9、α-Cyperone(一种萜类化合物)其结构可能为A或B,紫外光谱测定λmax252nm(lgε),确定结构。

A B答案:1、电子跃迁有σ→σ*、n→σ*、π→π*、n→π*、π→σ*、σ→π*能在紫外光谱上反映的:n→π*、π→π*、n→σ*2、a、227nmb、242nm c、274nm d、286nme、242nmf、268nmg、242nmh、353nmi、298nmj、268nm3、λmax=232nm λmax=242nm λmax=237nm λmax=249nmλmax=257nm λmax=222nmλmax=259nm λmax=242nm4、当苯胺在酸性溶液中转变为铵正离子,由于质子与氨基的n电子结合,而不再与苯环的π电子共轭,这种离子的吸收带与苯胺相比较紫移,强度减弱。

不饱和羧酸与碱反应后生成羧酸盐,羧酸根中羧基碳原子和两个氧原子上的P电子是共轭的,所以这种羧酸盐类的吸收带与羧酸相比,向长波方向移动,并且吸收强度增加。

5、×104L/mol·cm6、258nm为对硝基苯甲酸;255nm为邻硝基苯甲酸7、乙酸乙酯的酮式和烯醇式形成平衡,当溶剂极性增加时,平衡向烯醇式方向移动,易形成氢键,为π→π*跃迁,随着极性增加,谱带向长波方向移动,溶液不断稀释,εmax值逐渐减小。

8、9、B。

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