［文章编号］１００４－－８６８５（２００１）０１—０１１９—０２
水中总有机碳去除要求及其测定方法比较
丁亮黄承武
（中国预防医学科学院环境卫生监测所北京１０００２１）
１１９
【方法比较】
（中图分类号］Ｒ１２３．１ ［文献标识码】Ｂ
１总有机碳【７Ｉ＿０Ｉｃ）去除要求 １９９８年１２月美国环保局公布消毒剂，消毒副产物规定（Ｉ
２．２．１ 多种水源水的ＤＯＣ浓度调查的１０２个代表性水域 的饮用水源水Ｄ（）Ｃ浓度从地下水的０．２３ｍｇ／Ｌ Ｃ到地面水的 ３８．０ｍｌ／Ｌ Ｃ。有８％的水样ＤＯＣ浓度＞８ｍｇ，Ｌ Ｃ（此浓度是消毒 规程重要的临界值）。
２．２．２仪器比较ＴＯＣ测定仪之间，一般存在良好的一致 性。铂一过硫酸盐仪与燃烧仪测出的平均浓度差别为 １０．５％，紫外一过硫酸盐仪与燃烧仪的平均浓度差别为９％； 燃烧仪的结果总是偏低。每台仪器的调查数据中位数浓度如 下：铂一过硫酸盐仪３．１０和３．１３ｍｇ／Ｌ，紫外一过硫酸盐仪 ３．２５ｒｅ．ｄＥ和燃烧仪２．７６ｍｇ／Ｌ。
ｌ材料与方法 取中毒剩余豆浆，按《食品掺伪监测方法》中“生熟豆浆的
检查”纳氏比色法作了豆浆脲酶定性试验，取中毒剩余包子， 作了有机磷定性试验；取新鲜生豆浆，按豆浆脲酶定性试验作 了生豆浆加热∞℃、８５℃、９０℃、９５℃、１００。ｃ下豆浆脲
２三种总有机碳测定方法比较 ＫａｐｌａｌＩ将所有水样过滤去除颗粒物后，测定溶解性有机碳
（ＤＯＣ），从而比较湿化学氧化、紫外一催化和高温一燃烧三种 总有机碳测定方法的结果。了解不同地理条件下饮用水源水 中ＤＯＣ浓度范围，同一水源不同深度水的ＤＯＣ浓度和ｐＨ值 对非挥发性ＤＯＣ的影响。 ２．１水样采集、保存、分析和数据处理
万方数据
喷射过程，但发生在接受氧化剂的反应器中。因此，通过溶解 损失非挥性ＤＯＣ预料都会在任何使用常规外部喷射中见到。 此外，可通过调ｐＨ ３—４，或由总碳与无机碳之差来测定ＤＯＣ 来消除此种损失。但天然水中无机碳含量比ＤＯＣ大得多时， 减差法不够准确。 ２．３结论
无论是１０２个水域的调查，或是同一水源不同深度的测 定，铂一燃烧法与其他方法比较，测定值偏低，由于ｐＨ值影响 及非挥发性ＤＯＣ在无机碳去除步骤的损失。在ｐＨ ３～４，操作 外部喷射水样时，每个ＴＯＣ测定方法产生在ＤＯＣ计算值相 近。（２】
大豆中含有皂甙、胰蛋白酶抑制素、植物血凝素等热敏性 物质。这些物质未充分破坏，会引起食物中毒。皂甙对消化 道粘膜有强烈的刺激性，引起局部充血、肿胀及出血性炎症， 以致造成恶心、呕吐、腹痛和腹泻等胃肠道症状。
豆浆中尿酶在适当温度和酸碱度下能分解尿素释放出游 离氨，它对热敏感性与胰蛋白酶抑制素、皂甙等极为相似。因此 利用脲酶试验可以鉴别胰蛋白酶抑制素和皂甙等的存在程度。 豆浆中脲酶活性在豆浆加热程度超过９０℃以上迅速破坏。
参考文献
１ Ｐｏｎｔｉｕｓ ＦＷ ａｎｄ Ｄｉａｍｏｎｄ ＷＲ，Ｃｏ“ｐｌｙｌ．ｇ ｗｉｔｈ ｔｈｅ Ｓｔａｇｅ ＩＤ／ＤＢＰ Ｒｕｌｅ，Ｊ．· Ａｍｅｒ．Ｗａｔｅｒ Ｗｏｒｋｓ Ａｓｓｏｃ．１９９９，９１（７）１６—３２
２ Ｋ印ｌｍ ＬＡ，Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｆ ｔｈｒｅｅ ＴＯＣ ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｉｅ＊，Ｊ．ＡＩＦｄｅｒ．Ｗａｔｅｒ Ｗｏｒｋｓ Ａｓｓｏｅ．２０００，９２（４），１４９—１５６ （２０００一９—１２收稿）
阶段）。以地面水或直接受地面水影响的地下水为水源的公 共供水系统应通过强化混凝或强化软化达到去除消毒副产物 前体一总有机碳的要求（表１）…
表１使用传统处理水厂的总有机碳去除要求。
水源水总有机碳 （ＩＩｌｇ，ＬＣ）
水源水碱度（ｍ∥Ｌ ＣａＣＯ，）
Ｏ～６
＞６０一１２０
＞１２０
去除要求（％）
＊去除率由水源水的总有机碳浓度和处理水的总有机碳 浓度算出。个别水厂因特定条件。总有机碳的去除要求可按 变通办法（从略）。
无一发病，足以排除了引起中毒的可能。中毒者剩余的豆浆 脲酶定性试验为强阳性反应。提示这是豆浆不熟。皂甙未被
破坏而引起的中毒。 生豆浆和豆浆加热温度至８０℃脲酶反应为强阳性，溶液
呈红棕色；８５０Ｃ脲酶反应为阳性溶液呈金黄色至黄色；９０℃脲 酶反应为弱阳性，溶液呈淡黄至微黄；９５℃一１００℃脲酶反应为 阴性溶液与空白色相同或更淡。 ３讨论
参考文献 ｌ翟永信主编，食品掺伪监测方法．北京大学出版社；１９８９：２２ ２乡ｂ匕先，食品卫蚴龟验手册．北京：人殴卫生出版社：１财：魏一弛 ３武汉医学院主编；营养与食品卫生学，北京：人民卫生出版
社．１９８１：３３０ （２０００一１１—１８收稿）
（上接１１９页） ２．２．５同一水源不同深度水的比较１９９８年５月暴风雨后在 Ｗｈｉｔｅ Ｃｌａｙ Ｃｒｅｅｋ采集的水样于２４ｈ内分析。ＤＯＣ为３—９ｍｇ／Ｌ。 每台分析仪提供相同的变化特点。然而，燃烧仪的结果明显 低于过硫酸盐仪（ＡＮＯＶＡ；Ｐ＜０．００１）。一般而言，过硫酸盐的 数据平均差别为１．３％（范围：Ｏ．１—３．３％），而燃烧仪得到的数 据平均差男０平均差别为１１．８％（范围：６．８．１４．５％）。
（下转１１５页）
［文章编号］１００４－－ｓｃ５８５（２００１）０１—０１ｌｓ＿＿ｏｌ
一起食用未煮熟豆浆引起中毒的检测报告
谢延英
（聊城市卫生防疫站山东２５２０００）
１１５
【例案分析】
（中图分类号】Ｒ１５５．３＋２ ［文献标识码）Ｂ
２０００年９月２２日。聊城市完全文轩中学初一学生晚餐食 用韭菜馅包子、豆浆，食用２０ｒａｍ后，百余人出现恶心、呕吐、腹 痛、腹泻等中毒症状。经对症治疗，很快痊愈。经市食品卫生 监督机构反复调查。询问，用晚餐学生中只吃包子未喝豆浆 者无一发病，用晚餐较晚者虽喝豆浆但也无人发病，用餐较早 喝豆浆者均发病。故怀疑系豆浆未煮熟引起的食物中毒。为 此，我们对中毒剩余样品进行了豆浆脲酶试验。包子中韭菜的 有机磷定性试验，对新鲜生豆浆作了不同温度下豆浆脲酶反 应情况试验。现将实验结果报告如下：
下载时间：2010年11月12日
２．２．４保存的影响选择保存剂对测定水样ＤＯＣ浓度有 重要影响。用同一台仪器测定叠氮化物保存水样比酸保存水 样的ＤＯＣ浓度高６％（配时ｔ一检验，Ｐ＜Ｏ．ｏ００３）。但叠氮化 钠不能用于紫外一过硫酸盐仪，可造成负的ＤＯＣ值（因叠氮化 物的三键吸收紫外线，分析过程中破坏总碳部分，但对无机碳 无影响）。采白出现大量水藻的水库水样表明，水藻渗出液可 能比地面来源的ＤＯＣ对酸更为不稳定。无机酸经常是ＤＯＣ 水样可选择的保存剂。任何时候使用保存剂要慎重，尤其是 有变化的水库水样。
参考文献(2条) 1.Diamond WR Complying with the Stage ID/DBP Rule 1999(07) 2.Kaplan LA Comparison of three TOC methodologies,J 2000(04)
本文链接：/Periodical_zgwsjyzz200101073.aspx 授权使用：中南大学(zndx)，授权号：2d5c31ba-d911-4ff5-8bbb-9e2c00be66d6
２．２．３浓度影响浓度对仪器分析的变化有直接影响，这 种差异随ＤＯＣ浓度的增加而增加。由二台铂一催化过硫酸盐 仪测定的ＤＯＣ浓度非常接近（Ｒ２＝Ｏ．９９４）。对一台铂一催化 过硫酸盐仪和铂一燃烧仪（ＡＮＣ０、，Ａ）与另一台铂一催化过硫 酸酸盐的数据比较，发现两组数据的斜率不同（Ｐ＜０．０００１； 附加的平方和规则）。这一观察到的浓度影响和非挥发性 ＤＯＣ损失的细微迹象一致，即由于疏水分子的沉淀或它们在 外部喷射过程中吸附在玻璃器皿导致损失。
万方数据
的硼硅酸盐管形瓶内，存于冰箱直到分析。 水样由三种方法的４台仪器分析。其中，二台仪器建立在
非色散红外检测的铂一催化过硫酸盐氧化基础上，一台是紫 外一催化过硫酸盐氧化及电导仪，另一台是铂一催化高温燃 烧及非色散红外检测仪，每台仪器均使用制造厂家的自动采 样器操作。
统计分析包括ｔ一检验方差分析（ＡＮｏＶＡ）重复测定ＡＮＯ． ＶＡ、多变量分析、单变量分析、互变量分析以及附加的平方和 规则。Ｐ＝０．０５说明存在显著性差异，Ｐ为显著性差异的概率 水平。 ２．２结果与讨论
２．２．６ ｐＨ的影响在ｐＨ ２和ｐＨ３—４的处理条件下得到 的数据，用同一台分析仪与铂一过硫酸盐仪的差别明显（Ｐ＜ ０．０１３）。在ｐＨ ３～４条件下，铂一过硫酸盐仪和铂一燃烧仪的 数据无明显差别（Ｐ＜０．６３）。
２．２．７ Ｄ（）Ｃ损失的机理喷射包括向酸化的水样中鼓气排 出ＣＱ，当气泡到达气一液交界处可溶解或胀裂。在天然水源 中，气泡表面张力低吸烈疏水分子，当气泡溶解或存裂时，疏 水分子集结了。同样的现象可发生在含天然水和疏水分子的 容器中的水样酸化至ｐＨ ２和喷射时。因此，ＤＯＣ损失与喷射 步骤有关而不是水样刚酸化的步骤。采用外部喷射到氧化区 仅限于铂一燃烧仪。虽然铂一过硫酸盐仪也包括ｐＨ ２酸化和
１９９６年向美国和加拿大广阔地理范围的２４０家水厂寄发 查询函。因地面水ＤＯＣ普遍高于地下水，故重点放在地面水 方面。１９９６年１０月至１９９７年１月从事调查。
向选定的１０２个参加调查的每一家水厂送去一个２５０ｍｌ 含叠氮化钠（注满水后浓度２．７ｒｅｔｏｏｌ／Ｌ）的硼硅酸盐水样瓶和二 个４０ＩＩｌｌ含磷酸（注满水后浓度１５ｍｍｏｌ／Ｌ）的硼硅酸盐管形瓶。 水厂把未处理的水源水注满水样瓶，盖紧和摇匀；当晚送往宾 夕法尼亚洲Ａｖｏｎｄａｌｅ市Ｓｔｒｏａｄ水研究中心。同一水源的深入 细致采样于１９９９年３月在美国皮德蒙特（Ｐｉｅｄｍｏｎｔ）自然地理 地区的ＷｈｉｔｅＣｌａｙ Ｃｒｅｅｋ。在雪融化时，和１９９８年５月暴风雨中 每小时采样ｌＬ。选择４个融雪时采样点及１０个暴风雨中采 样点。这些水样于５℃，不加保存剂在２４ｈ内分析。所有水样 均过滤，玻璃纤维器预选在５００℃氧化６ｈ。２５０Ｈｄ和１Ｌ水样由 蠕动泵在线滤器过滤。滤出的水样收集在六个同样的４０ＩＩｌｌ
水中总有机碳去除要求及其测定方法比较