（三）
CMOSs如何定性地影响有机化合物的溶解度
① 通常随着CMOS体积分数的增大，有机溶质的活度系数 r 以指数方式降低； ② 只有当助溶剂的体积分数大于5%—10% 时（取决于溶质 ），才能观察到较大效应（即 >2 倍）；小于 1% 时，效应可 以忽略。 ③ 溶剂化效应的大小以及它受存在的助溶剂的影响是助溶剂 和有机溶质类型的函数。
酰胺类 化合物 无机盐 类
（三） 助溶剂效应
如何影响有机溶CMOSs)和难容固体有机 物的溶解度，即有机化合物存在于水/COMS体系为例，简要 介绍一下助溶剂效应。 基于分子水平的解释：CMOSs是氢键受体或氢键受体性质很 强的较小分子，当与水混合时能够破坏水分子间的部分氢键 ，可形成新的氢键“混合溶剂”。因此，其性质是助溶剂的 性质和相对量的函数。因此，在富水溶液中，随着CMOS/水 比率的升高，由于过剩熵大幅度增加，导致有机化合物过剩 自由能降低。

助溶剂效应：
在溶剂中加入助溶剂后，与溶质形成可溶性分子间 的络合物、缔合物或复盐等，增加物质在溶剂中的 溶解度。
作用：促进溶解
（三） 助溶剂效应
助溶剂及分类
助溶 剂 难溶 性物 质 改变了 溶质的性质
可溶性的络合物、 缔合物或复盐
（三） 助溶剂效应
有机酸 和钠盐
助 溶 剂
助溶剂及分类
• 苯甲酸、苯甲酸钠、水杨酸、水杨酸钠、 对氨基苯甲酸等 • 例：咖啡因与助溶剂苯甲酸钠形成苯甲 酸钠咖啡因，溶解度由1:50增大到1:1.2。 • 乌拉坦、尿素、酰胺、乙酰胺等 • 例：茶碱与助溶剂形成氨茶碱，溶解度 由1:120增大到1:5。 • 硼砂、碘化钾 • 例：以碘化钾为助溶剂，能与碘形成络 合物KI3，增加碘的溶解度，配成含碘 5%的水溶液。
四
应用
（四） 助溶剂效应——应用
以水溶性有机物对菲的水溶解度为例 以农业中常用的有机物料绿肥和污泥作为水溶性有机物的提取材料，以菲作为 有机物的代表，探究不同来源的DOM对有机物菲的水溶解度的影响。
图a：菲在超纯水中的溶解度曲线 图d：污泥DOM系统中的菲溶解曲线 图e：绿肥DOM系统中的菲溶解曲线
官能团的溶解性：
影响因素
易溶 （亲水基团） 难溶
• 羟基-OH，醛基 -CHO • 羧基-COOH，氨基 -NH2
（疏水基团）
• 所有的烃基(-CnH2n+1，CH=CH2， -C6H5等)、卤原子 （-X）、硝基（-NO2）
三
助溶剂效应
（三） 助溶剂效应
助溶剂及分类
助溶剂：

难溶性物质中加入的第三种物质以增加物质在溶剂 中的溶解度，这第三种物质称为助溶剂。
影响因素
相似相溶原理
极性溶剂（如水） 易溶解极性物质 （离子晶体、分 子晶体中的极性 物质如强酸等） 非极性溶剂（如 苯、汽油、四氯 化碳、酒精等） 能溶解非极性物 质（大多数有机 物、Br2、I2等） 含有相同官能团 的物质互溶，如 水中含羟基（OH）能溶解含 有羟基的醇、酚、 羧酸。
（二） 水溶解度
有机污染化学第二次作业
有机物水溶解度的助溶剂效应
姓名： 学号：
2015年11月
目录
水溶解度
影响水溶解度的因素 助溶剂效应
应用
一
水溶解度
（一） 有机物
水溶解度
水溶解度
---定义和变化范围
①定义：指在水相和有机相共存的体系中，体系达到 平衡状态时，水相中有机物的平衡浓度（饱和浓度） 。水溶解度是影响有机污染物的迁移和归宿的重要因 素之一。 ②有机物水溶解度的变化范围：理论上没有一种有机 物是完全不溶于水的。一般有机物在室温下的溶解度 是1-105ppm。
（四） 助溶剂效应——应用
结果表明： 菲在超纯水中的溶解度近似于一级反应动力学过程； 在超纯水之中加入DOM后，非溶解的平衡时间相对滞 后，但菲的溶解度增加；有机物菲的溶解度随DOM的 浓度增加而增加并且存在着明显的线性关系。 DOM不是表面活性剂，但是其具有表面活性，其中的 疏水性组分可在水中产生疏水性微区，菲等疏水性有 机物可经分配在作用进入此微区，从而使其溶解度变 大。
谢谢！
二
水溶解度 影响因素
（二） 水溶解度
影响因素
溶质和溶剂
的性质 温度 压力
大多数固体和液体的 溶解度随温度的升高 而增大,而气体则相反 。
溶解 度
气体的溶解度随蒸汽 压的增大而增大,固体 和液体则变化很小。
溶解度是物质的物理性质,在一定程度上反映着物质的纯度 。
（二） 水溶解度
• 有机物溶解性规律：