硅烷偶联剂及其应用
功能有机硅烷化合物等。
硅烷偶联剂命名
名称
分子式
牌号
乙烯基三乙氧基硅烷
H2C=CHSi(OC2H5)3
WD-20,A-151
γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷 H2C=C(CH3)COO(CH2)3Si(OCH3)3 WD-70,A-174
γ-氨基丙基三乙氧基硅烷
H2NCH2CH2CH2Si(OC2H5)3
一、硅烷偶联剂概述
硅烷偶联剂
通式
Y-R-Si(Men)X4-n-1
O
O
∥
Y= -Cl、-NH2、-OCH2-CH-CH2、-OC-CMe=CH2、-NCO 、 -HN
-HNCONH2、-NHCH2CH2NH2、 -N3、 -NR2R//Cl等有机化合物官能团。
X= Cl、OMe、OEt、OAC 、OCH2CH2OCH3等可水解硅官能团。 R= -(CH2)m- (m=1或≥3),-C6H4等;
X为卤素,烷氧基等。
Байду номын сангаас
②水解缩合反应
-HX
-H2O
2≡Si-X+2H2O → 2≡SiOH → ≡Si-O-Si≡
③异官能团缩合反应
≡SiX+HO-M → ≡Si-O-M ≡SiX+HO-Si≡ → ≡Si-O-Si≡
M代表无机物或有机物表面。
前3种反应讨论:
a.上述反应在有H+、OH-或某些金属盐、氧化物或 加热情况下加速。
硅烷偶联剂及其应用
硅烷偶联剂
▶有机硅材料的四大门类(硅油、硅橡胶、硅树脂、硅烷 偶联剂)之一,是近年来发展很快的一类有机硅产品。
▶硅烷偶联剂具有品种多、结构复杂、用量少而效果显著、 用途广泛等特点,其独特的性能与显著的改性效果,使 其应用领域不断扩大,产量大幅上升,国际上报道的硅 烷偶联剂超过100种。
b.水解或醇解速度:
Cl>OAC>OMe>OEt
X
X
X
OH
-Si-X > -Si-OH > -Si-OH > -Si-OH
X
X
OH
OH
④偶联剂硅官能团水解后的硅羟基与H2O、 或其极性基团的表面形成氢键。
硅烷偶联剂碳官能团主要化学反应
①烯基硅烷偶联剂
CH2=CH-SiX3 CH2=CH-(CH2)n-SiX3 a.聚合与共聚反应 b.加成反应
非硅烷偶联剂
铬络合物:Volan(Du Pont) 原硅酸酯:原硅酸烯丙酯 其它原酸酯:磷酸氨苄酯、双十六烷基硼酸异丙
酯、辛基三异丙氧基锡、 钛酸酯:系列含取代基的钛酸酯 其它含有机官能团的化合物
硅烷偶联剂
Silane Coupling Agents
( SCA )
硅烷偶联剂
1.硅烷偶联剂概述 1.1硅烷偶联剂化学结构与性质讨论 1.2硅烷偶联剂作用原理 1.3硅烷偶联剂的选择及使用方法 2.硅烷偶联剂品种及其合成 2.1硅烷偶联剂品种及分类 2.2硅烷偶联剂的合成 3.硅烷偶联剂的应用 3.1硅烷偶联剂的功能 4.硅烷偶联剂与其它偶联剂的比较
★偶联剂
偶联剂的基本定义: 一种能改善聚合物与无机物实际粘接强
度的材料。 这既可能是指真正粘接力的提高,也可
能是指浸润性、流变性和其它操作性能的改 进。偶联剂还可能对界面区域产生改性作用, 以增强有机相与无机相的边界层。
硅烷偶联剂
鉴于含有机官能团的硅烷是一种有机与无 机杂交的结构,因而可作为偶联剂,用作在各 种环境条件下有机聚合物与无机物之间的粘接 增进剂。
★硅烷
狭义硅烷: 通式用SinH2n+2表示。
SiH4(甲)硅烷 Si2H6 乙(二)硅烷 Si3H8 丙(三)硅烷
硅烷衍生物:
当硅烷中的H被一种或一种以上的其它基 团取代后所得的衍生物,则称之为相应取代 基硅烷,并可用通式:
RnR’mSiX4-n-m 表示。
式中,R为H、Me、Et、Vi、Ph、链烯基、烷芳基及芳烷基 等; R’为H、R 等; X为相同或不相同的可水解基团,如卤素、烷氧基、酰氧 基,等等。
▶硅烷偶联剂已成为现代有机硅工业、有机高分子工业、 复合材料工业及相关的高新技术领域中不可缺少的配套 化学助剂。
几个概念
有机硅 硅烷(广义、狭义) 偶联剂 硅烷偶联剂
有机和高 分子材料
取代或改性
有机硅材料 及其加工品
碳
硅
元
同族元素
元
素
素
以石油、煤为基础
以硅矿为基础
(硅是自然界最丰富的元素之一, 占地壳质量的四分之一多)
n=0,1,2。 (主要为0)
经典的硅烷偶联剂分子式通式一般为:
Y-R-Si-X3
比较特殊的包括:
乙烯基:
CH2=CH-Si(Men)X4-n-1
长链烷基: R-Si(Men)X4-n-1 (R为超过3碳的直链或侧链烷基)
其他: 如(RO)3Si(CH2)3S2-4(CH2)3Si (OR)3 , (RO)3SiCH2-CH2Si (OR)3 ,
WD-60,A-187 A-186
γ-氯丙基三乙氧基硅烷 双-(3-三乙氧硅丙基)四硫化物
ClCH2CH2CH2Si(OC2H5)3 [(C2H5O)3SiCH2CH2CH2]2S4
WD-30 WD-40,Si-69
SCA化学性质讨论
SCA中硅官能团的主要化学反应
①水解或醇解反应 ≡SiX+H2O → ≡SiOH +HX ≡SiX+ROH → ≡SiOR +HX
有机卤硅烷即为它们中的典型代表。
(CH3)2SiCl2 D4、DMC
单体
环体
有机硅聚合物
碳官能有机硅烷
是一类有机基中连有官能团的有机硅烷。
Y-R-Si(Me)nX3-n
Y为官能基(如NH2、OCH2-CH(O)CH2、OCOMe=CH2、Cl、OH、SH 等); X为一价易水解的官能基如卤素、MeO、EtO、AcO、MeOC2H4O、 Me3SiO 等; R为亚烃基; n为0-1。
WD-50,,A-1100
γ-(β-氨乙基)氨丙基甲基二甲氧基硅烷 H2NCH2CH2NH-(CH2)3SiMe(OCH3)2 WD-52,KBM602
γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷
H2C-CHCH2O-(CH2)3Si(OCH3)3 O
β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷 O
CH2CH2Si(OCH3)3
广义硅烷—— 包括所有硅烷及其衍生物。
硅烷分类:
硅烷依其官能团所连接的原子可分为 两大类:
硅官能有机硅烷 碳官能有机硅烷
硅官能有机硅烷
是一类官能团直接连在硅原子上的有机硅烷。
RnSiX4-n
R为烷基、芳基、芳烷基、烷芳基及氢等; X为一价可水解官能基,如卤素(主要是氯)、烷氧基、酰氧基、氨基及氢等。