盐类水解的原理及水解平衡的移动编稿：宋杰审稿:张灿丽【学习目标】1、认识盐类的组成与盐溶液酸碱性的关系，从而理解盐类水解的原理；2、以水的电离平衡为基础，认真分析盐类电离出的阴、阳离子与水电离出的H+或OH－结合生成弱酸或弱碱的趋势，明确不同盐溶液呈现不同酸碱性的本质；3、掌握盐类水解的离子方程式与化学方程式的书写；4、认识内因对盐类水解程度的影响；5、掌握外因对盐类水解程度的具体影响。
【要点梳理】要点一、盐类水解的实质1．定义【高清课堂：探究盐溶液的酸碱性#盐类的水解】⑴以CH3COONa为例探究盐类的水解CH3COONa溶于水之后，完全电离————强电解质CH3COONa ═ CH3COO- + Na+………①————(电离出的离子既没有H+，也没有OH-)把CH3COONa溶于水之后，溶液中还存在的电离平衡：H2O H+ + OH-………②————(纯水中c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7mol/L，显中性)CH3COOH是一种弱酸，在溶液中部分电离，溶液中既然存在CH3COO-和H+，根据可逆反应，反应物和生成物同时共存，那么就一定有CH3COOH。
CH3COO- + H+CH3COOH………③(CH3COONa电离产生的CH3COO-与水电离产生的H+)随着CH3COONa的加入，CH3COO-结合水电离出的H+，破坏了水的电离平衡，使水的电离平衡右移。
溶液中c(OH-)＞1.0×10-7mol/L＞c(H+)，CH3COONa水溶液显碱性。
⑵盐类水解的定义在溶液中盐电离出来的离子跟水所电离出来的H+ 或OH-结合生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。
(在溶液中由盐电离出的弱酸的阴离子或弱碱的阳离子跟水电离出的氢离子或氢氧根离子结合生成弱电解质(弱酸或弱碱)，破坏了水的电离平衡，使其平衡向右移动，引起氢离子或氢氧根离子浓度的变化。
2．实质在溶液中盐电离出来的弱酸的阴离子或弱碱的阳离子和水电离出的H+或OH-离子结合生成弱电解质，促进了水的电离。
注意：①只有弱酸的阴离子或弱碱的阳离子才能与H+或OH-结合生成弱电解质。
②盐类水解使水的电离平衡发生移动，促进水的电离，使水电离出的c(OH-)≠c(H+)并使溶液呈酸性或碱性。
③盐类水解反应是酸碱中和反应的逆反应。
水解程度很小，故水解产物极少，盐溶液的酸碱性极弱。
3．水解特征可逆：盐类水解和酸碱中和反应互为可逆反应。
微弱：盐类水解非常微弱，进行程度小，一般无沉淀、气体产生。
吸热：中和反应是放热反应，盐类的水解是吸热反应。
要点诠释：盐类水解的条件：（1）必须有“弱根”离子（弱酸酸根阴离子、弱碱阳离子）。
（2）盐必须易溶于水（如CaCO3难溶于水，可以不考虑盐类的水解）。
要点二、盐类水解的规律1．盐类水解规律。
盐类水解规律可概括为“有弱才水解，无弱不水解，越弱越水解，都弱双水解，谁强显谁性”。
具体理解如下：（1）“有弱才水解，无弱不水解”是指盐中有弱酸酸根离子或者是弱碱阳离子，才能水解；若没有，则是强酸强碱盐，不发生水解反应。
（2）“越弱越水解”指的是弱酸酸根离子对应的酸越弱，就越容易水解；弱碱阳离子对应的碱越弱，就越容易水解。
（3）“都弱双水解”是指弱酸弱碱盐电离出的弱酸酸根离子和弱碱阳离子都发生水解，且相互促进。
（4）“谁强显谁性”是指当盐中的弱酸酸根离子对应的酸比弱碱阳离子对应的碱更容易电离时，则水解后盐溶液显酸性；反之，就显碱性。
以上规律可用表格表示如下：盐的类型实例是否水解水解离子溶液的pH 对水的电离的影响强酸强碱盐NaCl、K2SO4不水解无pH=7 无强酸弱碱盐NH4Cl、CuSO4、FeCl3水解NH4+、Cu2+、Fe3+pH＜7促进水的电离强碱弱酸盐Na2S、Na2CO3、NaHCO3水解S2－、CO32―、HCO3―pH＞7弱酸弱碱盐CH3COONH4、(NH4)2S水解CH3COO―、NH4+、S2―——要点诠释：酸式盐是显酸性还是显碱性，要看其电离和水解的相对强弱。
若电离能力比水解能力强（如NaHSO4、NaH2PO4），则水溶液呈酸性，NaHSO4只电离不水解也显酸性。
若水解能力超过电离能力（如NaHCO3、Na2HPO4），则水溶液显碱性。
要点三、盐类水解离子方程式的书写1、一般盐类水解程度很小，水解产物很少，通常不生成沉淀和气体，也不发生分解，因此盐类水解的离子方程式中不标“↑”或“↓”，也不把生成物（如NH3·H2O、H2CO3等）写成其分解产物的形式。
2、盐类水解是可逆反应，是中和反应的逆反应，而中和反应是趋于完全的反应，所以盐类的水解反应是微弱的。
盐类水解的离子方程式一般不写“＝”而写“”。
3、多元弱酸酸根离子的水解离子方程式应分步书写，且以第一步水解为主，如CO32－水解的离子方程式为：CO32－+H2O HCO3－+OH－（主要）HCO3－+H2O H2CO3+OH－（次要）若写成CO32－+2H2O H2CO3+2OH－或CO32－+H2O CO2+2OH－等，则都是错误的。
4、多元弱碱的阳离子水解的离子方程式较复杂，中学阶段只要求一步写到底即可。
值得注意的是，其最终生成的弱碱即使是难溶物也不标“↓”状态符号，因其水解生成的量极少，不会生成沉淀（但可形成胶体），如Al3+水解的离子方程式常写成：Al3++3H2O Al(OH)3+3H+。
要点诠释：（1）盐类水解的离子方程式同样遵循质量守恒定律和电荷守恒定律。
（2）要将盐的电离方程式与盐类水解的离子方程式区别开来。
如HS－+H2O S2－+H3O+是HS－的电离方程式，而HS－+H2O H2S+OH－则是HS－水解的离子方程式。
（3）实验室制Fe(OH)3胶体时，因水解较彻底用“＝”，Fe3++3H2O △Fe(OH)3+3H+。
要点四、影响盐类水解的因素1．内因：主要因素是盐本身的结构和性质，组成盐的酸根对应的酸越弱或阳离子对应的碱越弱，水解程度就越大（越弱越水解）。
例如：酸性HF＞CH3COOH 水解程度NaF＜CH3COONa多元弱酸正盐的水解，水解反应第一步远远大于第二步，原因是第一步水解产生的OH―对第二步水解的抑制作用，并且正盐阴离子与H+结合能力比酸式盐阴离子结合能力强。
例如：Na2CO3溶液中2．外因①温度：水解过程一般是吸热过程，故升温使水解程度增大，反之则减小。
②浓度：盐的浓度越小，电解质离子相互碰撞结合成电解质分子的几率越小，水解程度越大。
3．溶液的酸碱性组成盐的离子能与水发生水解反应。
向盐溶液中加入H+，可抑制阳离子水解，促进阴离子水解；向盐溶液中加入OH―，能抑制阴离子水解，促进阳离子水解。
【规律总结】越弱越水解，越热越水解，越稀越水解，加酸碱抑制或促进水解。
4．典型实例：【高清课堂：影响盐类水解的主要因素#水解平衡的移动】醋酸钠水解平衡的移动：CH3COO－+H2O CH3COOH+OH-要点五、互促水解1．互促水解的定义：弱酸弱碱盐溶液中，盐的阳离子结合水产生的OH－，盐的阴离子结合水产生的H+，相互促进水解，所以水解程度较大。
溶液的酸碱性取决于生成的弱酸和弱碱的相对强弱，若弱碱较强则溶液显碱性；若弱酸较强则溶液显酸性。
2．盐与盐混合时的互促水解问题盐与盐的反应又分以下几种情况：（1）两种水解情况相同的盐溶液的反应。
①NaHCO3和Na2SiO3的反应，Na2SiO3的水解程度远大于NaHCO3的水解程度，因而Na2SiO3的水解抑制了NaHCO3的水解而促进了HCO3－的电离。
HCO3－H++CO32－，HCO3－的电离反过来又促进了SiO32－的水解，其反应为：Na2SiO3+2NaHCO3＝H2SiO3↓+2Na2CO3②硝酸银与氯化铝的反应，因两者水解都显酸性，相互抑制，不利于水解的进行，发生复分解反应生成难溶物（AgCl），因此发生的反应为3AgNO3+AlCl3＝3AgCl↓+Al(NO3)3。
（2）两种水解情况相反的盐溶液的反应，主要有如下几种情况：①“双水解”反应趋于完全，其离子方程式中应用“＝”连接，并应标明产物的状态符号“↑”“↓”。
如泡沫灭火器的反应原理可表示为Al3++3HCO3－＝A1(OH)3↓+3CO2↑。
如Na2S与Al2(SO4)3之间的反应：S2－+H2O HS－+OH－Al3++3H2O Al(OH)3+3H+两离子的水解相互促进，其反应式为3S2－+2Al3++6H2O＝2Al(OH)3↓+3H2S↑。
②发生复分解反应。
当发生复分解反应生成沉淀比水解反应生成的沉淀更难溶时，物质之间发生复分解反应，如Na2S溶液和CuSO4溶液混合，其反应式为S2－+Cu2+＝CuS↓。
③发生氧化还原反应。
物质之间能发生氧化还原反应，也能发生水解反应，通常是以氧化还原反应为主。
如Na2S 溶液与FeCl3溶液混合，其反应式为S2－+2Fe3+＝S↓+2Fe2+。
3．互促水解离子方程式的书写：（1）弱酸弱碱盐中阴、阳离子相互促进水解。
如NH4+与S2－、HCO3－、CO32－、CH3COO－等虽然相互促进，却仍是部分水解（离子间能在溶液中大量共存），此双水解仍用“”表示。
NH4++CH3COO－H2O+ NH3·H2O。
（2）完全双水解反应：某些盐溶液在混合时，一种盐的阳离子和另一种盐的阴离子一起都发生水解，相互促进对方的水解，使两种离子的水解趋于完全。
常见的能发生相互促进水解的离子有：Al3+与S2－、HS－、CO32－、HCO3－、[Al(OH)4]－；Fe3+与[Al(OH)4]－、CO32－、HCO3－等。
书写双水解反应的离子方程式时，一般要根据水解特征、水解生成的酸和碱的特点确定反应物和生成物，以离子的电荷守恒和质量守恒相结合的方法进行配平。
例如：2Al3++3CO32―+3H2O＝2Al(OH)3↓+3CO2↑Al3++3HCO3－＝Al(OH)3↓+3CO2↑Al3++3AlO2―+6H2O＝4Al(OH)3↓【典型例题】类型一、盐类水解的实质及水解规律例1．由一价离子组成的四种盐：AC、BD、AD、BC的1 mol/L的溶液，在室温下前两种溶液的pH=7，第【思路点拨】只有弱酸的阴离子或者弱碱的阳离子才会与水电离出的氢离子或者氢氧根结合，并且弱酸（或弱碱）越弱，其对应离子的水解程度越大。
【答案】A【解析】由AD溶液的pH＞7，可知AOH的电离程度大于HD，由BC溶液的pH＜7，可知BOH的电离程度小于HC，同理由AC、BD溶液的pH=7，可知AOH与HC、BOH与HD的电离程度相同。
故有电离程度HC=AOH ＞HD=BOH，即HC的酸性大于HD，AOH的碱性大于BOH。
【总结升华】物质的结构决定着物质的性质，盐能否水解，怎样水解，必须首先从物质结构入手加以分析，从而发现并掌握盐类水解规律。