以醇类为溶剂的氢氧化钠电位滴定法
▪ 通常醇类溶剂的的加入量以30-70ml为宜， 盐酸的加入量一般为5ml左右，对于那些分 子结构中含有2分子盐酸的药物以及第一个 突跃点已经足够大的样品也可以只加醇， 不加盐酸（如：盐酸氟桂利嗪等）。该方 法通常有两个突跃点，第一个突跃是滴定 游离酸根，第二个突跃点是滴定键合酸根 的。因此在标准中应说明以第几个突跃点 所消耗的体积计算，以避免误操作做成结 果不准确。
电位滴定分析法的装置
1. 手动电位滴定装置
2. 自动电位滴定装置
电位滴定法的操作步骤
▪ 关键: ▪ 确定滴定反应至化学计量点时,所消耗的滴
定剂（标准溶液）的体积。 ▪ 步骤： ▪ 1、根据预测定数据,取一定量的待测试液； ▪ 2、用标准溶液进行滴定，并记录相应的电
位； ▪ 3、根据所得数据，按上述普通作图法，一
加乙酸酐的高氯酸电位滴定法
▪ 该方法最重要的就是溶剂的筛选，通常可 采用冰醋酸-乙酸酐的溶剂组合，通过调整 两者的比例，达到终点易观察的要求。当 样品在冰醋酸中溶解性差时，可采用甲酸 等其他溶剂进行溶解(如盐酸赛庚啶等品种)。
以醇类为溶剂的氢氧化钠电位滴定法
▪ 凡是可溶于或略溶于醇类溶剂的品种，可 优先考虑使用该方法。正是由于要求样品 在醇类溶剂中的溶解性，使该方法对样品 的适用范围有一定的局限性
阶、二阶导数法来确定终点。
手动计算实例（一）
▪ 以0.1000mol/LAgNO3滴定25.00mlNaCl试 样溶液，E为电池电动势（v-伏或mv-毫 伏），V为体积—ml
手动计算实例（二）
全自动电位滴定仪的特点
▪ 1.直观的、程序化的操作界面 2.字母输入方式简洁明了
▪ 3. 滴定曲线拟合准确，突跃终点明 确 4. 打印机打印出结果 5.结果准确可靠
电位滴定法的应用及电极的选择（一）
电位滴定法的应用及电极的选择（二）
电位滴定法的应用及电极的选择（三）
进口产品的介绍
国内产品的介绍
▪
北京先驱公司电位滴定仪
▪ 北京潮声电位滴定仪
永停电位滴定法
▪ 永停滴定法采用2支相同的铂电极，当在电 极间加一低电压(例如50mV)时,若电极在溶 液中极化，则在未到滴定终点前，仅有很 小或无电流通过；但当到达终点时，滴定 液略有过剩，使电极去极化，溶液中即有 电流通过，电流计指针突然偏转，不再回 复。反之，若电极由去极化变为极化，则 电流计指针从有偏转回到零点，也不再变 动。
E－V关系曲线
导数曲线
▪ 若突跃不明显，则可绘制ΔE/ΔV--ΔV的一 阶导数曲线，曲线上将出现极大值。极大 值对应的滴定体积即为终点。也可绘制 Δ2E/ΔV2对V的二阶导数曲线，图中 Δ2E/ΔV2等于零的点即为滴定终点。可用 作图法或计算法确定终点。作图或计算法 手续较麻烦。
导数曲线
▪ A：一阶导数曲线 ▪ B：二阶导数曲线
电位滴定法优秀课件
电位滴定法的原理
▪ 电位滴定法是一种利用电极电位的突越来确定终 点的分析方法。进行电位滴定时，在溶液中插入 待测离子的指示电极和参比电极组成化学电池， 随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，待测离 子浓度不断发生变化，指示电极的电位随着发生 变化，在计量点附近，待测离子的浓度发生突变， 指示电极的电位发生相应的突跃。因此，测量滴 定过程中电动势的变化，就能确定滴定反应的终 点，求出试样的含量。
Hale Waihona Puke 药典中收载的品种非水滴定中的汞盐革除
▪ 1）加乙酸酐的高氯酸电位滴定法； ▪ 2）以醇类为溶剂的氢氧化钠电位滴定法；
加乙酸酐的高氯酸电位滴定法
▪ 与原来采用醋酸汞滴定的方法一致，只是 通过溶剂的选择，使终点突跃增大从而取 代汞盐的使用。由于适量乙酸酐的加入不 仅是溶质的碱性增强，而且使滴定突跃明 显增加，其结果是既革除了汞盐的污染， 又能排除人为因素的干扰。因此该方法也 是2010版药典中采用最多的方法，共有盐酸 二甲双胍等31个品种采用该方法。
电位滴定法的特点
▪ 1． 准确度较高，与普通容量分析一样，测 定误差可低至0.2%。
▪ 2． 能用于难以用指示剂判断终点的混浊 或有色溶液的滴定。 3．用于非水滴定。某些有机物的滴定需 要在非水溶液中进行，一般缺乏合适的指 示剂，可采用电位滴定。 4．适于连续滴定和自动滴定。
滴定终点的确定
▪ 以电池电动势（或指示电极的电位）对加 入的滴定剂体积作图，可得到E－V关系曲 线。对反应物系数相等的反应来说，曲线 突跃的中点（转折点）即为计量点。对反 应物系数不等的反应，曲线突跃的中点与 计量点稍有偏离，但偏差很小，可以忽略， 仍可用突跃中点作为滴定终点。
永停电位滴定法的应用
▪ 重氮滴定：取供试品适量，精密称定，置烧杯中， 可加水40ml与盐酸溶液(1→2)15ml，而后置电磁搅拌 器上，搅拌使溶解，再加溴化钾2g，插入铂－铂 电极后，将滴定管的尖端插入液面下约2/3处,用亚 硝酸钠滴定液(0.1mol/L或0.05mol/L)迅速滴定,随滴随 搅拌，至近终点时，将滴定管的尖端提出液面， 用少量水淋洗尖端，洗液并入溶液中，继续缓缓 滴定，至电流计指针突然偏转，并不再回复，即 为滴定终点。 水分测定：用作水分测定的终点指示时，可调节 R<[1]>使电流计的初始电流为5～10μA，待滴定 到电流突增至50～150μA，并持续数分钟不退回， 即为滴定终点。