第十一章氯化物的测定
11.1 Cl-的测定（渗滤液）
氯化物（Cl-）是水和废水中一种常见的无机阴离子。

几乎所有的天然水中都有氯离子存在，它的含量范围变化很大。

测定氯化物的方法较多，此处选择硝酸银滴定法（A）。

11.1.1 原理
在中性或弱碱性溶液中，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银，氯离子首先被完全沉淀后，铬酸根才以铬酸银形式沉淀出来，产生砖红色物质，指示氯离子滴定的终点。

沉淀滴定反应如下：
Ag++Cl-→AgCl↓
2Ag++CrO2-4→Ag2CrO4↓
铬酸根离子的浓度与沉淀形成的快慢有关，必须加入足量的指示剂。

且由于有稍过量的铬酸银与铬酸钾形成铬酸银沉淀的终点较难判断，所以需要以蒸馏水作空白滴定，以作对照判断（使终点色调一致）。

11.1.2仪器
锥形瓶，150ml；棕色酸式滴定管，50ml
11.1.3试剂
氯化钠标准溶液（NaCl=0.0141mol/L）,硝酸银标准溶液（AgNO3≈0.0141mol/L）,铬酸钾指示液。

11.1.4测定步骤
11.1.4.1样品预处理：
若无以下各种干扰，此预处理步骤可省去。

水样带有颜色，则取150ml水样，置于250ml锥形瓶内，或取适当的水样稀释至150ml。

加入2ml氢氧化铝悬浮液，震荡过滤，弃去最初20ml滤液。

水样中含有硫化物、亚硝酸盐或硫代硫酸盐，则加氢氧化钠溶液将水调节至中性或者弱碱性，加入1ml30%过氧化氢，摇匀。

1min后，加热至70~80℃，以除去过量的过氧化氢。

11.1.4.2样品测定：
取50ml水样或经过处理的水样（若氯化物含量高，可取适量水样用水稀释至50ml）置于锥形瓶内；另取一锥形瓶加入50ml水作空白。

若水样的pH值在6.5~10.5范围内，可直接滴定。

超出此范围的水样应以酚酞作指示剂，
用0.2%NaOH溶液调节至PH为8.0左右。

加入1ml铬酸钾溶液置于锥形瓶内，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为终点。

同时作空白滴定。

11.1.5 计算
氯化物（Cl¯,mg/L）=(V2-V1)×M×35.45×1000/V
式中： V1——蒸馏水消耗硝酸银标准溶液体积（ml）;
V2——水样消耗硝酸银标准溶液体积（ml）;
M——硝酸银标准溶液浓度（mol/L）;
V——水样体积（ml）;
35.45——氯离子（Cl-）摩尔质量（g/mol）。

11.1.6 试剂的配制
11.1.6.1氯化钠标准溶液：
将基准试剂氯化钠置于坩埚内，在500~600℃加热40~50min。

冷却后称取8.2400g溶于蒸馏水，置1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。

吸取10.0ml，用水定容至100ml，此溶液每毫升含0.500mg氯化物（Cl-）.
11.1.6.2硝酸银标准溶液：
称取17g硝酸银，溶于蒸馏水并稀释至1000ml，贮存于棕色瓶中。

用氯化钠标准溶液标定其准确浓度，步骤如下：
吸取25.0ml氯化钠标准溶液置锥形瓶中，加水25ml。

另取一锥形瓶，取50ml水作为空白。

各加入1ml铬酸钾指示液，在不断摇动下用硝酸银标准溶液滴定，至砖红色沉淀刚刚出现。

11.1.6.3铬酸钾指示液：
称取5g铬酸钾溶于少量水中，滴加上述硝酸银至有红色沉淀生成，摇匀。

静置12h，然后过滤并用水将滤液稀释至100ml。

11.1.6.4酚酞指示剂：
称取0.5g酚酞，溶于50ml95%乙醇中，叫50ml水，再滴加0.05mol/LNaOH溶液使溶液呈微红色。

0.2%NaOH溶液（0.05mol/LNaOH）：称取0.2g氢氧化钠，溶于水中并稀释至100ml。