1 安全提示
六价铬对人体有害，需做好安全防护。

硝酸、硫酸具有强腐蚀性、强氧化性，氢氧化钠是一种具有高腐蚀性的强碱，使用过程中需要注意安全。

2 范围
本标准适用于土壤、淤泥、沉积物和类似废弃物材料中六价铬（Cr6+）的测定。

US EPA 3060A:1996&US EPA 7196A：1992
GB 24408-2009附录F外墙涂料中六价铬含量的测定
3 原理
利用碱性消解程序从样品中萃取六价铬Cr（Ⅵ）。

六价铬Cr（Ⅵ）在酸性条件下与1,5-二苯卡巴肼反应，形成一种红-紫罗兰色的络合物。

用紫外-可见分光光度计在540nm处测量其吸光度，从而定量检测样品中的六价铬含量。

4 仪器和设备
4.1 消解容器：250mlL锥形瓶
4.2 100mL量筒或其他量器
4.3 容量瓶
4.4 0.45μm滤膜，最好为纤维质或聚碳酸酯
4.5 移液管
4.6 经校准的PH计
4.7 经检定的电子分析天平
4.8 恒温水浴振荡器
4.9 紫外—可见分光光度计及1cm比色皿
4.10 5mL一次性注射器（不含针头）
5试剂与溶液
5.1 1,5-二苯卡巴肼，>98%。

5.2 六价铬标准溶液：100mg/L，为已购买的有证标准物质。

5.3 六价铬标准使用溶液（5mg/L）：取10mL六价铬标准溶液（5.2）稀释并定容至100mL容量瓶中。

5.4 丙酮，分析纯。

5.5 硝酸（HNO3），分析纯。

储存在20℃至25℃的阴暗处。

如果浓HNO3有淡黄色则不要使用，这显示NO3-无效还原为NO2，对Cr（Ⅵ）是一种还原剂。

5.6 无水碳酸钠（Na2CO3）：优级纯，在20—25℃下密封保存。

5.7 氢氧化钠（NaOH）：分析纯，在20—25℃下密封保存。

5.8 无水氯化镁（MgCl2）：400mg MgCl2约含100mgMg2+，在20—25℃下密封保存。

5.9 磷酸盐缓冲溶液：制备PH值为7的缓冲溶液，将87.09K2HPO4（分析纯）和68.04KH2PO4（分析纯，不含结晶水）溶解于700mL水。

移至1L的容量瓶中并稀释至刻度线。

制备的溶液含有0.5mol/L K2HPO4和0.5mol/L KH2PO4。

5.10 消解溶液：称取20.0gNaOH和30g Na2CO3用水溶解后转移至1L容量瓶定容，储存在20℃至25℃的密闭聚乙烯瓶中，且每月重新配制。

使用前应检查消解溶液的PH值，且PH值必须达到11.5或以上，否则丢弃溶液并重新配制。

5.11 硫酸溶液，（1+1）：将50mL硫酸加入到同体积的水中，变加边搅拌，冷却后使用。

5.12 磷酸溶液，（1+1）：将磷酸与等体积水混匀。

5.13 二苯卡巴肼溶液：称取500mg 1,5-二苯卡巴肼（5.1）溶于100mL丙酮（5.4）中。

储存在棕色瓶中。

使用前，检查溶液变色情况。

如果溶液开始褪色，丢弃并重新配制。

6实验步骤
6.1 精确称量2.5±0.10g样品，将样品置于干净的消解容器中。

用移液管取50mL消解溶液（5.10）于消解器中。

然后，加入400mg 无水MgCl2（5.8），0.5mL磷酸盐缓冲溶液（5.9）。

盖上盖子，持续搅拌5分钟，使其充分摇匀，然后在95℃下持续搅拌1h。

1h后，停止加热，冷却至室温，转移反应液于100mL离心管中，消解容器用去离子水冲洗三次且冲洗的溶液并入离心管中。

离心4min，转速6050r/min，将上清液全部转移至于150mL烧杯中，同时做空白。

6.2 向上清液中逐滴加入HNO3（5.5），调节PH至
7.5±0.5。

6.3 显色和测量：
将PH在7.5±0.5范围内的试样溶液转移至100mL容量瓶中，定容。

用0.45μm滤膜过滤，准确移取10~100ml（视Cr6+含量而定）溶液于干净的100mL比色管中，加入0.5ml （1+1）硫酸（5.11），0.5ml （1+1）磷酸（5.12），摇匀。

加入2mL二苯卡巴肼溶液（5.13），定容至100mL，摇匀。

静置5-10min以充分显色。

在540nm波长下，1cm比色皿，以蒸馏水作参比，测量吸光度。

同时测定不加二苯卡巴肼的样品溶液，用来校正样品的浑浊度。

通过校准曲线（6.4）来获得六价铬含量。

6.4 校准曲线的绘制：
准确移0mL，2mL，4mL，6mL，8mL，10mL 5mg/L六价铬标准溶液（5.3）于100mL比色管中，加入50mL水，加入0.5mL（1+1）硫酸（5.11），0.5mL（1+1）磷酸（5.12），摇匀。

加入2mL二苯卡巴肼
溶液（5.13），定容至100mL ，摇匀。

放置5-10min 以充分显色。

在540nm 波长下，1cm 比色皿，以蒸馏水作参比，测量吸光度。

以六价铬的质量数（μg ）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。

7 结果计算
样品中六价铬的含量w （mg/kg ）：
D
m F
C w ⨯⨯=
其中：C —— 消解液中六价铬的含量，μg; F —— 分取倍数，F=100/v ； v ——比色时的分取体积； m —— 湿样质量，g ； D —— 样品中固体含量，%。

8检测质量控制
8.1 每批检测样品平行不得低于20%，平行结果的相对偏差不大于10%，否则需重新实验。

8.2 每批样品均做2个空白实验。

8.3 校准曲线至少每月检查一次。

9 操作注意事项
9.1.对于可能“漂浮”在消解溶液表面的样品，这时可以滴加1或2滴润湿剂（如“TritonX”） 以增加消解期间样品的润湿性。

9.2.如果经过6.2制备得到的溶液混浊或出现絮状沉淀物，样品通过0.45μm 滤膜或低速滤纸过滤。

如果样品溶液出现颜色，需进行色度校正，即除不加二苯卡巴肼（5.1）以外，其余步骤相同。

9.3.产生的Cr 6+溶液或固体废弃物应作适当处理。

可用维C 或其他还原剂将其还原为Cr 3+。

10 其他说明
版本信息
附录A 样品流程图。