E2 增大；吸收峰蓝移
n
E1 减小；吸收峰红移
Pi 极性
二 实验内容
对照
苯酰丙酮在 乙醚 和水 中的吸收光谱
分析 溶剂极性对苯酰丙酮 酮式和烯 醇式 异构体型体分布的影响
考察
吸收谱带随熔剂极 性改变的移动情况
判断
酮式 和 烯醇式 异构体吸 收峰各自的电子跃迁类型
三 注意事项
有机废弃液 的回收！
实验二 钴和铬混合液的同时测定
各种配位场中金属d轨道能级的分裂情况
二 注意事项：
1） 样品测定的顺序；
2） 3）
C废r(液H2的O)回63+收吸（收污峰染的！选）取。；
三 数据处理
1）绘制吸收光谱，确定两标准组分的吸收峰位； 2）计算Cr(H2O)63+吸收的配位场分裂能； 3）计算各组分在两个选定波长处的摩尔吸光系数； 4）解联立方程，计算未知液中各组分的浓度。
x 射射 线线
紫红 外外 光光
微
无
波
线
电
波
可见光
一 物质对光的吸收与吸收光谱
物质对光 的吸收
h
光作用于物质时，物质吸收了可见光， 而显示出特征的颜色，这一过程与物质的 性质及光的性质有关。
S3
E3
S2 S1
E2 E1
h E2 E0
S0
E0
物质对光的吸收满足Plank 条件
E
E2
E0
h
hc
吸收光谱 Absorption Spectrum
本节内容结束
eg
dx2-y2,dz2
eg
dx2-y2,dz2
t2
dxy ,d yx ,d yz
e
d ,d x2 -y2 z2
t2g
dxy,dyz,dxz
b1g dx2 y2
b2 g dxy
a1g
dz2
eg dxz ,dyz
ML8
ML4
M
ML6
ML4L2'
ML4
立方体场 四面体场 球形场 八面体场 拉长八面体场 平面四方 (反式构型) 型场
S3
h
S2
S1
E3 E2 A
E1
S0
E0
纯 电子能态 间跃迁
S2
h
S1
A
锐线光谱
S0 分子内电子跃迁
带状光谱
定性分析与定量分析的基础
A
定性分析基础
物质对光 的选择吸收
定量分析基础 A
在一定的实验 条件下，物质对 光的吸收与物质 的浓度成正比。
B A
max (A) max (B)
增 大 C
二 溶液的吸光定律
厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)
《仪器分析实验》
实验2-3 紫外－可见分光光度法
Ultraviolet-Visible Spectrophotometry For short: UV-Vis
吸光光度法 是基于被测物质的分子 对光 具
有选择吸收 的特性而建立的分析方法。
光的电磁波性质
10-2 nm 10 nm 102 nm 104 nm 0.1 cm 10cm 103 cm 105 cm
透光率 （透射比）
入射光 I0
透射光 It
透光率定义：
T It I0
T 取值为0.0 % ~ 100.0 %
全部吸收 全部透射
lg T Kcb A
T = 0.0 % T = 100.0 %
Lambert – Beer Law:
A Kcb
K：吸光系数
物质的性质 入射光波长 温度
吸收定律与吸收光谱的关系
溶解性： 极性溶剂（偶极－偶极相互作用）
或 质子性溶剂 （分子间氢键）
吸收特性： 跃迁能级差较大
吸收峰（240－250nm）
H
C
CH3
C
O
O
H
电子云密度平均化，极性大；
非极性溶剂
跃迁能级差较小 吸收峰（280－310nm）
溶剂极性对不同电子跃迁类型吸收谱带的影响
能 量 Pi*
E2
n
E1 Pi
Pi*
A 吸 光 定 律
吸 A或 收 光 谱
C
A
max C
吸光度的加合性
多组分体系中，如果各组分之间无相互作用，其吸光 度具有加合性，即
A Ai ibci b ici
i
i
i
对吸收定律偏离
A
主要原因
非单色光
吸光质点的相互作用 C
三 吸光分析仪的基本构造
光源 参比
样品
0.575
Hale Waihona Puke 单色器 A Kcb 吸收池 I0
一 原理提要
中心金属的性质 （主量子数、价态）
配合物的吸 收光谱性质
配体的性质 环境与介质因素
L-B定律 ＋ 吸光度的加和性
A C C 1 =
1 1
1+
2 1
2
A C C 2 =
1 2
1+
2 2
2
由钴和铬的标准吸收曲线算得
i i
后，解联
立方程即可得到混合液中两组分各自的浓度。
t2g
dxy,dyz,dxz
检测器
显示
请注意与定义比较 未考虑吸收池和溶剂对光子的作用
It 入射光 I0
透射光 It
单波长单光束分光光度计
光源
0.575
单色器
检测器 显示
吸收池
单波长双光束分光光度计
光源 单色器
光束分裂器
比值
吸收池 检测器
显示
实验四 苯酰丙酮的吸收光谱及电子跃迁
一 原理提要
H2
C
CH3
C
C
O
O
结构特点： 电子云密度不均，极性大；