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-药物的鉴别试验


物理常数: 相对密度、馏程、熔点、Байду номын сангаас旋度、吸收系数 、 折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值
第一法:测定易碎的固体药品
熔点 第二法:测定不易碎的固体药品(脂肪酸、石蜡等)
第三法:测定凡士林或其他类似的物质
比旋度:指在一定波长下,偏振光透过1dm且每1ml中含有
旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。可用于鉴 别药物、检查药物的纯度和含量测定。 [n]TD = 100α/dL
4.托烷生物碱类
此类生物碱中具有莨菪酸结构,有Vitali反应,显紫色。
5.无机金属盐(Na, K, Ca)
焰色反应:Na显鲜黄色;K显紫色;Ca显砖红色 铵盐:
供试品 + NaOH 氨臭
使湿润的 红色石蕊 试纸变蓝
使硝酸亚汞试液湿 润的滤纸显黑色
6. 无机酸根 氯化物: Cl- + Ag+ 硫酸盐: SO42- + Ba2+
2. 红外光谱鉴别法
压片法 糊法 膜法 溶液法
TLC 法 (Rf样=Rf对)
2. 沉淀生成鉴别法 与硫氰化铬铵的沉淀反应 其它沉淀反应(如生物碱沉淀剂)
药物本身在可见光下发射荧光 药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光
3. 荧光反应鉴别法 药物与溴反应后,在可见光下发出荧光
药物与间苯二酚溴反应后,发射出荧光 药物其它反应后,发射出荧光
制备衍生物: 药物+试剂
具有荧光的衍生物
无机药物:药物中的阴离子和阳离子的特殊反应
有机药物:典型的官能团反应。 因此,一般鉴别试验只能证实是某一类药物,
而不能证实是哪一种药物。通常一般鉴别试验不 适用于数种化学药物的混合物鉴别或在有干扰物 质存在时鉴别。
ChP附录中有:丙二酰脲类、托烷生物碱 类、芳香第一胺类、有机氟类、无机金属
类(Na, K, Li, Ca, Ba, Fe.,Al, Zn,Cu, Ag,Hg等)、有机酸盐类(水杨酸盐)、 无酸盐类。
综上所述,一般鉴别试验是以某些类别药 物的共同化学结构为依据,根据其相同的物理 化学性质进行药物真伪的鉴别——不同药物类 别的区别。
专属鉴别试验,则是在一般鉴别试验的基 础上,利用各种药物的化学结构差异,来鉴别 药物,以区别同类药物或具有相同化学结构部 分的各个药物单体,达到最终确证药物真伪的 目的。
确证的条件,故不能鉴别未知物。
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2.药物鉴别的特点
✓已知物的确证试验 ✓是个别分析,而不是系统分析。试验项目一般在四五个 项目以内 ✓选用药物的不同分析方法鉴别同一种供试品,综合分析 试验结果,做出判断 ✓鉴别制剂时,要注意消除铺料的干扰。鉴别复方制剂中 的不同成分时,要注意消除个成分间的干扰
二、药物鉴别的项目
-药物的鉴别试验
一、药物鉴别试验的意义与目的
1.目的:根据药物的分子结构、理化性质,采用化学、物 理化学或生物学方法来判断药物的真伪。它是药检工作的 首项任务,只有在药物鉴别无误的情况下,才能进行药物 的杂质检查、含量测定。
药物鉴别试验是用来证实贮藏在有标签容器中的药物是 否为其所表示的药物,而不是对未知物进行定性分析,因 为这些鉴别试验虽有一定的专属性,但不具备进行未知物
1.有机氟化物
茜素氟蓝 硝酸亚铈
有机氟 氧瓶燃烧 无机氟离子 pH4.3
蓝紫色络合物
2. 有机酸盐 (1) 水杨酸
水杨酸 + FeCl3
红色配位化合物 紫色配位化合物
(2) 酒石酸盐
供试品溶液(中性)+ 氨制硝酸银
水浴中
银镜
3.芳香第一胺类
稀盐酸

试 + 亚硝酸钠

碱性-萘酚试液
红色到猩红色
药物的鉴别试验包括:性状和鉴别
(一)性状(definition)
聚集状态、晶形
外观
色泽 嗅、味
:、
溶解度
极易溶:1份溶质在不到1份溶剂中溶解 易溶: 1份溶质在1份~不到10份溶剂中溶解 溶解: 1份溶质在10份~不到30份溶剂中溶解 略溶: 1份溶质在30份~不到100份溶剂中溶解 微溶: …..在100份~不到1000份溶剂中溶解 极微溶解:在1000份~不到10000份溶剂中溶解 几乎不溶或不溶:…10000份溶剂中不完全溶
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如巴比妥类药物含有丙二酰脲母核,主要 的区别在于5,5一位取代基和2一位取代基的 不同:苯巴比妥含有苯环,司可巴比妥含有双 键,硫喷妥钠含有硫原子,可根据这些取代基 的性质,采用各自的专属反应进行鉴别。又如 甾体激素类药物含有环戊烷并多氢菲母核,主 要的结构差别在A环和D环的取代基不同,可 利用这些结构特征进行鉴别确证。
AgCl 乳白色 BaSO4 白色
7. 丙二酰脲类
丙二酰脲类
钠盐溶解 硝酸银试液 二银盐白色沉淀
显紫色或产生紫色沉淀
(三)专属鉴别试验 (specific identification test)
是证实某一种药物的依据,是根据每一种药物的化 学结构的差异或理化性质的不同,选用某些特有的灵敏 的定性反应,来鉴别药物的真伪。
第二节 常用的药物鉴别方法
一 化学鉴别法
1. 显色反应鉴别法
三氯化铁呈色反应(Ar-OH, Ar-OCOCH3) 异羟戊酸铁反应(Ar-COOH;-COOR)
茚三酮呈色反应(脂肪氨基,α-氨基酸) 重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR) 氧化还原显色反应及其它颜色反应 与金属离子的沉淀反应
4. 气体生成反应鉴别法
胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理 生成氨气 ( NH3 ;NH(C2H5)2)
含硫药物经强酸处理后,加热,生成硫 化氢气体(H2S+Pb2+ PbS +2H+)
含碘有机药物,加热。生成紫色碘蒸汽 含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后,加
乙醇可产生乙酸乙酯
二 光谱鉴别法
测定最大吸收波长,或同时测定最小吸收波长 规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度 1.紫外光谱鉴别法 规定吸收波长和吸收系数法 规定吸收波长和吸收度比值法 经化学处理后, 测定其反应产物吸收光谱特性
摩尔吸收系数ε=A/CL
吸收系数
百分吸收系数(Ch.P收载的方法)E1%1cm=A/CL 中国药典收载的方法,它是指在一定波长下,溶液浓度为1% (W/V),厚度为lcm时的吸收度,用 表示。
(二)一般鉴别试验 (general identification test)
是指依据药物的化学结构或理化特性,通过化 学反应来鉴别药物的真伪。
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