化学功能高分子材料
此类大部分以—COOH为功能基,此外还有
O P OH
OH
AsO3H
O As OH
OH
具有—COOH基的弱酸性离子交换树脂几乎都是水解丙 烯酸脂,或甲基丙烯酸能与DVB的共聚物而得,之所 以使用是因为丙烯酸和甲基丙烯酸是水溶性的
强碱性阴离子交换树脂
R 主要是以 N R+OH
作为离子交换基因的树脂
R
R N R+OH
R
+ NaCl
R N R+Cl
R
+ NaOH
弱酸性阴离子交换树脂
CH2
CH CH2 CH C O 150℃~180℃ ,反应6小时 OC2H5 H2NCH2CH2CH2N(CH3)2
CH2 CH CH2 CH CH2 CH CO HNCH2CH2CH2N(CH3)2
CH2 CH
两性离子交换树脂
易分离回收,可重复使用,产物不需中和,反应条件 温和,催化反应可连续进行。
2. 高分子配位化合物(金属络合物) 催化剂
组成:
高分子配体
PS,PVC,PA,有机硅,聚乙烯吡啶,等 交联有机高分子 甲壳素,羊毛,蚕丝等
无机高分子
硅胶,聚金属胺烷
中心金属离子
一种 多种
载体
SiO2, Al2O3等金属氧化物 PS,聚吡啶
CH2=CH
CH2=CH
CH2 CH CH2 CH CH2 CH
Cl
+ CH2=CHCl +
BPO
N(CH3)3
CH2=CH
CH2 CH
CH2 CH CH2 CH CH2 CH
N(CH3)3+Cl-
H2SO4
CH2 CH
CH2 CH CH2 CH CH2 CH N(CH3)3+Cl-
SO3H CH2 CH
说,都是非均相反应,固体与气体、液体容易分离, 催化剂容易回收。 高分子催化剂对水、空气都很稳定。一般高分子催化 剂在空气中放置一年都不会失活,但是一些常用的有 机反应的催化剂,如无水三氯化铝,则对水很敏感, 吸水后容易失活。 高分子催化剂活性大,反应速度快,产率高。 高分子催化剂可以提高反应的选择性。
物理负载法:浸渍法,金属盐或有机金属化合物被吸附 锁闭在多孔聚合物载体的管道中. (简单但易脱落)
特点
易分离回收,不污染产物;高分子效应有利于提高催 化活性和选择性;
中心金属离子易脱出;活性比相应有机金属络合物催 化剂有所降低;反应物在骨架中扩散速度降低;有机
化学功能高分子材料
概述
化学功能高分子链为骨架并连接具有化学活性大基团 构成。它主要包括:
离子交换树 高分子催化剂 高吸水树脂
离子交换树脂
定义
离子交换树脂是由交联结构的高分子骨架与能离解的 基团两个基本组分所构成的不溶性、多孔的、固体高 分子电解质。
功能:它能在液相中与带相同电荷的离子进行交换
含-C6H4NCS的聚丙烯酰胺与含-NH2的酶作用,可得如 下的固定化酶:
高分子相转移催化剂
1、相转移催化:
是有机化学中的一种新的合成方法
如:R-CH2-Cl+NaOH或NaOH水溶液得到
R-CH2-OH
R-CH2-Cl+NaCN固体或水溶液得到
R-CH2-CN
2、威廉穆森反应
CH3
CH2
反应,此交换反应是可逆的,即可用适当的电解质冲 洗,使树脂恢复原有状态,可供再次利用(再生)。
分类:
根据离解的基团的性质,可分为 :
1、阳离子交换树脂
〈1〉强酸性(聚苯乙烯系),
交换基:磺酸 -SO3H
〈2〉中酸性(聚苯乙烯系)
交换基:—P=O(OH)2
〈3〉弱酸性(甲基丙烯酸系)
交换基:羧基—COOH或酚基—OH
2、阴离子交换树脂
〈1〉 强碱性(聚苯乙烯系)
交换基: 季胺 叔胺
N+X P+X
R N
R
〈2〉 弱碱性(聚苯乙烯系) 交换基:氨基—NH2
根据高分子基体(即骨架)分:
苯乙烯体系树脂 丙烯酸—甲基丙烯酸酯体系树脂 苯酚—间苯二胺体系树脂 环氧氯丙烷体系树脂
特殊的离子交换树脂 按性能分:
固定化酶可用于催化氧化、还原、重排、水解、异构
化等反应。例如,固定化氨基酰化酶可使N-酰化-D,L-氨 基酸进行选择性水解。所产生的L-氨基酸可利用溶解度的 差别,与N-酰化-D-氨基酸分离,此法已工业化。固定化酶 属于半合成高分子催化剂
利用酶的官能团(-NH2、-COOH、-SH、咪唑基、苯酚基 等)与合成高分子的官能团进行反应可以制得。例如,
配体的结构:含O、S、P、N等配原子,或带π电子的
异戊二烯基、苯基。
载体的作用:增加固相催化剂的比表面,提高催化活 性
合成方法
离子键固载法:有机金属络合阴(阳)离子通过离子 交换固载于聚合物;
共价键固载法:聚合物骨架功能化形成高分子配体,再 络合金属盐或有机金属化合物; (以上为化学键联,常用,牢固但复杂、成本高)
SO3H
高分子催化剂
高分子催化剂就是高分子化的催化剂,催化剂在高分子 上,高分子是载体,因此有时也称负载催化剂。按载体 不同可分为:
无机高分子催化剂
高分子催化剂
交联型(不溶型)
有机高分子催化剂
凝胶型
可溶型
高分子催化剂具有以下优点
高分子催化剂具有以下优点: 高分子催化剂都是固体。对于气相反应和溶液反应来
O
H+
Na+
OH
CH3
N
+
CH
O-
3、采用非质子性溶剂CH3
Na
采用非质子性溶剂
空间效应
OH C R -Cl
CH3S=OCH3此类溶剂价格昂贵,难以纯化,难以干燥 ,极性强,对无机有机都相容,所以反应结束后产物
难分离
1. 高分子酸碱催化剂
即酸性或碱性离子交换树脂。
含酸(碱)性功能基,可在有机合成中起酸(碱)的 催化作用。
1、螯合树脂 2、两性离子交换树脂 3、耐热性离子交换树脂 4、氧化还原树脂
离 子 3H基作离子交换基因的离子交换树脂
目前所有制品都是苯乙烯体系的树脂。
苯乙烯体系强酸性阳离子交换树脂
CH2 CH + CH2 CH
CH2 CH CH2 CH
CH2 CH DVB
CH2 CH CH2 CH CH2 CH
H2SO4 HSO3 Cl
SO3
SO3H CH2 CH
SO3H
缩合体系强酸性阳离子交换树脂
OH H 2 SO4
OH HCHO
SO3H
OH
OH
CH2
SO3H SO3H
ONa
Na 2 SO4 HCHO
ONa
ONa
CH 2
CH2SO 3 Na
弱酸性阳离子交换树脂