条件下加入冰块用以保温。 2． 2 偶合反应
2． 2． 1 偶合温度、时间的选择 偶合反应［4］是合成过程中最重 要 的 一 个 环
节，影响最后的染料的得料率和质量； 其前提条件 是保证重氮盐的稳定性（ 重氮盐碱性条件容易分 解） ，还要考虑反应进行的程度，温度和时间的控 制显得尤为重要。据资料介绍，偶合反应每升高
成都纺织高等专科学校学报
Journal of Chengdu Textile College
第 31 卷第4 期（ 总第114 期） 2014 年10 月
Vol ． 3 1 ，No ． 4 （ Sum 1 1 4 ）
文章编号： 1008 － 5580（ 2014） 04 － 010 － 03
酸性媒介染料黑 PV 合成工艺研究
1，5 － 萘二酚成盐反应比较的稳定，不发生副 反应； 加碱后溶液的颜色由原来的卡其色转变虾
红色，最后变为棕黑色。烧碱的作用是溶解 1，5
－ 萘二酚，按照反应方程式可知合理的摩尔比为 n（ 1，5 － 萘二酚） ： n（ 氢氧化钠） = 1： 3． 5； 反应 温度一般为 5 ～ 10℃ ，时间为 15min，不断搅拌的
1 实验
1． 1 原料及仪器 （ 1） 原料 2 － 氨基苯酚 － 4 － 磺酸（ 90． 2% ） ，工业品；
1，5 萘二酚（ 98． 5% ） ，工业品； 亚硝酸钠（ 99% ） ； 烧碱（ 99． 5% ） ； 盐酸（ 37% ） ； 氨基磺酸（ 98% ） ； 食 盐； 冰块； 淀粉碘化钾，PH，刚果红试纸。
解度明显的下降； 综合考虑色光，溶解度以及得料
率，选取合理的温度为 3 ～ 5℃ 。
2． 1． 2 时间对重氮化的影响
重氮反应选用 37% 的盐酸 2． 5mL，反应温度
为 3 ～ 5℃ ，偶合反应后结果见下表 2。
表 2 时间对重氮化反应的影响
序号 时间（ min）
1
30
2
45
3
60
4
75
色光 近似 近似 近似 微红
溶解度（ g / L，90℃ ） 得料率（ % ）
120
63． 5
140
70． 6
150
74． 3
150
74． 8
由表 2 可以看出，随着时间的延长，色光几 乎纯 正，染 料 溶 解 度 越 来 越 好，得 料 率 也 逐 渐 增 加； 可以选择 60min 或者 70min，但考虑到工厂生 产效率和成本，一般选择时间为 60min。
在 250mL 烧 杯 中 加 50mL 冰 水 和 8． 1g （ 100% ） 的 1，5 － 萘二酚，搅拌均匀后再滴加配好
第4 期
陈 念： 酸性媒介染料黑 PV 合成工艺研究
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的氢氧化钠溶液（ 7． 0g，配成 30% 溶液） ，温度保
持在 10℃ 以下，反应 10 － 15min。
1． 3． 3 偶合
中图分类号： TQ610． 6
文献标识码： A
0 前言
酸性媒介染料［1］是目前应用于 羊 毛 染 色 的 最主要的染料，也可以用于蚕丝、锦纶等纤维的染 色，还可以在醋酸铬预处理的羊毛织物上直接印 花。媒介黑 PV 是一支性能优良的毛用染料，具 有价廉、优异的湿牢度、日晒牢度、高得色量和色 泽丰满的优点［2］； 它的优点和用量之大是其他染 料品种所不能替代的。近些年，国内在组织改进 生产，但产品质量在印染应用性能上差距还是很 大，不能 满 足 用 户 的 需 求，只 能 依 靠 进 口 （ 德 司 达） ，缺乏国际竞争力。本文将对媒介黑 PV 染料 合成工艺进行改进，从温度，时间，酸碱用量，重氮 偶合组份比等因素进行研究，以提高其应用性能 和使用性能（ 溶解度、得料率） ，同时降低其原料 成本。
150
72． 4
2 0 ～3
5 ～ 8 近似
140
76． 3
3 4 ～7
3 ～ 5 微红
120
70． 1
4 8 ～ 10 1 ～ 3 微红
110
68． 5
由表 4 可以看出，随着温度的逐渐升高，反应 时间应该对应的减少，染料的色光有所变动，溶解 度逐渐地降低，得料率在 0 ～ 3℃ 时最好； 综合考
［4］苏琼． 酸性媒介棕 ＲH 的合成工艺研究［J］． 西北 民族学院学报，2002（ 4） ： 8 － 11．
Synthesis Process of Acid Mordant Black PV
CHEN Nian （ Shichun Textile Weaving and Dyeing Industry Co． ，Ltd，Zhongshan 528400） Abstract： Acid mordant black PV is made by diazotization of 2 － aminophenol － 4 － sulfonic acid and coupling with 1，5 － naphthalenediol under alkaline condition． By studying process temperature，time，acid － alkaline dosage，diazotization coupling components ratio，the reasonable technological route was drawn． Key words： acid mordant black PV，synthesis，diazotization，coupling
5℃ ，反应的速度增加 2 ～ 2． 5 倍，但是重氮盐的分 解速度会增加 3 ～ 4 倍，从而使得料率偏低。温度 和时间对偶合反应的具体影响见下表 4。
表 4 温度、时间对偶合化反应的影响
序号 温度（ ℃ ） 时间（ min） 色光 溶解度（ g / L，90℃ ） 得料率（ % ）
1 － 2 ～ 0 8 ～ 10 微蓝
重氮液中加入 15g NaCl，加碎冰降温，快速加
入 1，5 － 萘二酚溶液。温度保持在 0 －ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ5℃ ，搅拌
条件下偶合 5 － 8min。
1． 3． 4 酸化盐析
向 偶 合 液 中 缓 慢 滴 加 10 － 13mL 盐 酸
（ 37% ） ，直到溶液变成粘稠状态。将溶液升温至
60℃ ，按滤液体积 15% 加 NaCl，降温至室温后抽
适的配比有利于反应进行，同时也节约成本。重
氮、偶合组份配比对偶合反应的影响见表 5．
表 5 重氮、偶合组份配比对偶合化反应的影响
重氮偶 序号
合配比
偶合后 2 － 氨基 偶合后 得料率（ % ）
苯酚 － 4 － 磺酸 1，5 萘二酚
1 0． 95： 1
无
有
66． 4
2
1： 1
无
有
69． 1
3 1． 03： 1
得料率（ % ） 74． 6 75． 3 76． 2 76． 7
由表 3 可以看出随着盐酸用量的增大，染料 色光 越 纯 正，溶 解 度 变 大，得 料 率 变 化 不 是 太 明 显； 综合考虑色光、溶解度、得料率以及生产的成 本，选取合理的盐酸用量为 2． 5mL。
2． 1． 4 烧碱用量的选择
滤，滤 饼 在 90℃ 烘 干。粉 碎，过 筛，加 助 剂 标 准
化。
2 结果与讨论［3］
2． 1 重氮反应
重氮反应的前提就是要确保反应完全进行且
重氮盐稳定，影响重氮反应的主要因素有温度，时
间以及盐酸的用量。由于重氮组份不好分析，一
般是进行合成染料后，再进行判定效果。选择重
氮化实验时，偶合反应条件为： n（ 2 － 氨基苯酚 －
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成都纺织高等专科学校学报
2014 年 10 月
虑色光、溶解度以及得料率，可选取合理的温度为
0 ～ 3℃ ，时间为 5 ～ 8min。
2． 2． 2 重氮、偶合组份配比的选择
重氮、偶合反应按反应方程式摩尔配比是 1：
1，但是常常由于重氮盐部分分解而导致重氮组份
偏少； 若组份太多则造成原料的浪费，因此选择合
2． 1． 3 盐酸用量对重氮化的影响
重氮反应温度为 3 ～ 5℃ ，时间 60min，盐酸含 量 37% ，偶合反应后结果见下表 3。
表 3 盐酸用量对重氮化反应的影响
序号 盐酸量（ mL）
1
0． 0
2
1． 0
3
2． 5
4
4． 0
色光 微红 微蓝 近似 近似
溶解度（ g / L，90℃ ） 120 140 150 140
（ 3） 偶合反应： 重氮偶合组份配比为 n（ 2 － 氨基苯酚 － 4 － 磺酸） ： n（ 1，5 萘二酚） = 1． 05 ： 1 ，温度为 0 ～ 3℃ ，时间为 5 ～ 8min。
（ 4） 酸化盐析： 偶合液中滴加 10 ～ 13mL 盐酸 （ 37% ） ，升温 60℃ 时加入相对体积的 15% 食盐。
序号 温度（ ℃ ）
1
0 ～2
2
3 ～5
3
6 ～8
4 9 ～ 11
色光 微蓝 近似 微红 微红
溶解度（ g / L，90℃ ） 150 150 130 110
得料率（ % ） 77． 2 77． 6 72． 1 68． 7
由表 1 可以看出，随着温度的升高，由于重氮
盐部分分解而导致得料率下降，色光稍有变动，溶
1． 2． 2 1，5 萘二酚成盐
1． 2． 3 偶合反应
1． 2． 4 酸化
1． 3 实验方案 1． 3． 1 2 － 氨基苯酚 － 4 － 磺酸重氮化
在 500mL 三 口 瓶 中 加 100mL 水 和 11． 2g （ 100% ） 的 2 － 氨 基 苯 酚 － 4 － 磺 酸 （ 合 0． 05mol） ，搅拌过程中缓慢加入 2． 5mL 盐酸，加入 碎冰降温到 5℃ 以下。滴加预先配好的亚硝酸钠 溶液（ 3． 8g，配成 30% 溶液） ，10min 左右加完； 加 完亚硝酸钠溶液后保持在 3 － 5℃ 反应 60min，终 点用淀粉碘化钾和刚果红试纸检验，再用氨基磺 酸除去过量的亚硝酸。 1． 3． 2 1，5 － 萘二酚成盐