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应 设备 及 管 道 中结 渣 。此 外 ， 于环 己 醇和 环 己酮 由
选择性 的催化体系是实现这一 目标的重要途径 。 本
文综 述 了 国 内外 环 己烷 选 择 性 氧 化 制 醇 酮 催 化 剂
的研究 进展 以及 未来 的发展方 向。
很容易被氧化生成羧酸副产物 ， 因此降低 了该催化
Ａｂｓ ｒ ｃ ：Ｔｈｅ ｒ ｓ ａ ｃ ｄ ｖ ｌ ｐ ｎ ｏ ａａ ｙ ｔ ｆｒ ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｏ ｙ ｌ ｈ ｘ ｎｏ ａ ｄ ｙ ｌ ｈ ｘ ｎ— ｎ ｂ ｔａ ｔ ｅ ｅ ｒ ｈ ｅ ｅｏ ｍｅ ｔ ｆ ｃ ｔ ｌｓｓ ｏ ｙ ｔ ｅ ｉ ｆ ｃ ｃｏ ｅ ａ ｌ ｎ ｃ ｃｏ ｅ ａ —ｏ ｅ ｙ
中图分类号 ：Ｑ ２ Ｔ ４６
文献标 志码 ： Ａ
文章编号 ：０ ８ １６ （０ ０ ０ － ０ － ３ １０ － ２ ７ ２ １ ）４ ０ ５ ０
Ｄｅ ｅ ｏ ｖ ｌ ｐｍ ｅ ｆｃ ｔ ｌ ｓ ｓｆ ｒｐｒ ｐ ｒ ｔｏ ｆｃ ｃ ｏ ｅ ａ ｌ ｎｄ ｎｔ０ ａ ａ ｙ ｔ ｏ ｅ ａ ａ ｉ ｎ ０ ｙ ｌ ｈ ｘ ｎｏ ａ
第 ２ 第 ４期 ４卷 ２１ ０ ０年 ７月
天 津 化 工 Ｔａｊ ｈｍｉ ｌｎ ｕｔ ｉ ｉ ４ １ ２４ ＮＯ．
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环 己烷 催化氧化制 醇酮催 化剂 的研究进展
史运 国
（ 大庆石油学院化 学化 工院， 黑龙江 大庆 １３ １ ） ６ ３ ８
钴 盐 催 化 氧 化 环 己烷 时会 生 成 一些 一元 酸 和 二元
转化率通常维持在一个较低 的水平上 ， 因此如何同 时维 持 高转 化 率 和高 选 择性 ， 降低 污染 和能 耗 一 直
是 国 内外研 究 的难 点 和热 点 。寻找 一 种 高活 性 、 高
酸 等 副产 物 ，这 些 酸 会 与钴 离 子 形成 盐 ， 而 在 反 从
为催 化 剂 ， 用 三 价钴 和二 价钴 的氧 化还 原 反 应使 利 环 己基 过 氧 化氢 分 解 ， 成 环 己酮 和 环 己醇 。该 工 生 艺 反 应 条 件 温 和 ， 应 温 度 和 压 力 都 较 低 ， 留 时 反 停 间短 ， 易 实现 工业 化 。世 界上 许 多 工厂 如 Ｂ Ｓ 、 较 Ａ Ｆ Ｄ ｐｎ 等 都利 用 钴盐 催 化剂 实 现 了工 业 化 【 ｕ ｏｔ ” 。但 是
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体 系 中产物 的收 率 。
环 己烷 催 化 氧 化 所 用 的催 化 剂 体 系 主 要 包 括
２ 硼酸法催化剂体 系
硼 酸 法是 硼 酸 与环 己基 过 氧化 氢 生成 硼 酸酯 ， 进一 步 水解 生产 环 己醇 和环 己酮 。该 法 醇酮 选择 性
钴盐法催化剂体 系、硼酸法催化剂体系 、 ｉ体系 、 Ｇｆ 仿生催化剂 、过渡金属氧化物和分子筛催化剂等 。 其 中钴盐法催化剂体系 、 硼酸法催化剂体 系已经应 用到 工业化 生 产 当中 。
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很 高 ， 环 己烷 转化 率 较 低 。刘 小 秦 【 但 ２ 】 究表明， 的研
在 氧 化 过 程 中硼 酸 与环 己 基 过 氧 化 氢 生 成 过 硼 酸
摘要 ： 综述 了国 内外环 己烷选择性氧 化制醇酮催化剂 的研 究进展 ， 目前所用 的环 己烷氧化催 化剂体 系进行 了总结 对 及 比较分析 ， 结果表明 ， 开发廉价 、 高效 、 清洁的新催化剂是今后的重点研 究方 向。
关 键 词 ： 己烷 ； 化 体 系 ； 化 ； 磷 氧 化 物 环 催 氧 钒 ｄ ｉ１．９ ９ｉｓｎ１０ —１６ ．０ ００ ． ２ ｏ：０３ ６ ／ｉ ． ８ ２ ７２ １．４０ ．ｓ ０ ０
环 己烷 氧 化 产 物 环 己酮 和 环 己醇 是 生 产 尼 龙 ６和 尼龙 ６ ６的 主要 中间体 ， 还是 制 取 香 料 、 胶抗 橡 老剂 等 的原料 ， 被 用 于 医药 、 药 、 刷 和塑 料 回 也 农 印 收 等方 面 。由于环 己醇 和环 己酮 比环 己烷 更 容易 被 氧 化 ， 了获 得 合适 的 醇 酮 选 择 性 ， 为 工业 上 环 己 烷