8第八讲 热功能与复合材料
振动模式密度: 物体体积: 倒空间体积: dqxdqydqz体积内的模式数:
振动模在k空间的分布
又 振动模式数: 两个横波一个纵波 振动总能:
根据模的总数等于自由度的数目确定积分上限(德拜频率)
令
德拜温度:
热容的电子贡献(金属和合金)
仅仅费米能级下kBT能量范围内的电子才可以被大量的激发到上面 的空态,从而对热容产生贡献。
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透明玻璃钢性能的特点: 透明玻璃钢的透光率高达 85%-90%,与普通玻璃向近似,但他具 有足够的强度和刚度,特别是冲击强度优于玻璃,不像玻璃那样容 易自爆,是一种能采光又能承受载荷的多功能材料。
透明玻璃钢的密度小于玻璃约为玻璃的 60%-80%,同时使用时玻 璃钢可以很薄,如温室用玻璃5 mm,而玻璃钢为0.8-1.5 mm。
三、热传导
对于绝缘体不包含自由电子,热量由声子传播;对于金属具有大量的 自由电子,热量以电子传播为主。由于电子守恒,从热的部分传到冷 的部分和从冷到热部分的电子相等;而对于声子导热,由于高温下具 有更多的声子,从热的部分到冷的部分具有声子的净传播。
(一)金属和合金的热传导 1.经典方法: 单位时间单位面积,由1区到2区电子的能量:
给定温*为费米能级以下的电子数
考虑泡利不相容原理:
对于单价的金属原子,N*=N0
电子热容:
声子热容:
德拜温度以下,金属的热容:
得到:
根据图中的曲线,通过测得 的热容值可以确定费米能级 处电子的态密度
电子的热有效质量:
实验值和观测值的差别来源于电子 -声子和电子-电子之间的相互作用。
单个谐振子的平均能:
摩尔热容:
(四)德拜(Debye)模型
爱因斯坦模型中假设固体中原子是孤立的,每个原子看成一个孤立 的谐振子,具有固定的频率 ω。德拜模型考虑固体中原子的相互作用, 所以谐振子的振动之间相互依赖,振动频率存在于一定范围内。即将 3N0个具有单一频率的谐振子取代为具有不同频率谐振子,振动的总 能变为如下的积分:
二、摩尔热容的四个模型
不同材料的德拜(Debye)温度
摩尔热容随温度的变化(实验曲线和 根据四个模型得到的曲线)
(一)气体的动能 一定时间内能到达界面的气体的体积: 能到达界面的离子数:
单位时间单位面积的粒子数: 动量的改变: 压强: 又
(二)热容的经典理论 高温下材料的热容实验值为: 将原子间的相互作用是弹性相互作用,即原子间看作 由弹簧相连。原子在平衡位臵的振动看成谐振子的运 动。 一维谐振子的平均能量: ?
玻璃纤维和黏结剂的光吸收系数
材料本身的性质。另一方面在粒子体积含量不变时,散射随粒子尺寸成三次幂增 加。对于聚合物,若能将粒子尺寸减少至100nm,其散射强度将非常小。
玻璃纤维的直径及其在玻璃钢中的体积含量
直径越细,透光系数越小。在相同纤维含量下,纤维的直径越细,表面积越大, 玻璃钢的反射系数越大,因而降低玻璃钢的透光系数。 一般情况下,玻璃钢的透光系数随玻璃纤维体积含量的增加而减少,但如果玻璃 纤维的折射率与黏结剂的折射率相差很小,且玻璃纤维的吸收系数小得多,则可能发 生玻璃钢的透光率随玻璃纤维体积含量的增加而增大的情况。
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透光复合材料的应用与发展 透光复合材料的性能取决于树脂基体、玻璃纤维以及填料、 纤维与树脂间界面的黏结性能以及光学参数的匹配。 强度和刚度取决于纤维,纤维的光学性能一般较固定;而树 脂在相当程度上与其化学、物理性能有关。 目前研究工作的重点之一是如何使树脂的光学性能与玻璃 纤维相匹配,同时兼顾如力学性能、阻燃性、耐老化性、色泽 等其他性能。
三维:
每摩尔原子的总能: 摩尔热容:
(三)爱因斯坦模型
谐振子的能量应该量子化,即晶格振动量子(声子) 声子描述的是谐振子的粒子性,满足德布洛伊关系: 声子波(弹性波)在晶体中以声速传播。 谐振子允许的能量:
爱因斯坦假设随着温度的升高,越来越多的声子产生,每个具有相 同的能量
在一定温度下,平均声子数符合一定的分布( Bose-Einstein分布):
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本章总结 (1)衰减系数 (2)电子跃迁 (3)光的发射
(a)发光产生的原因 (b)激光的产生 (c)发光二极管发光机理
(4)复合材料的透光
第五章 热功能与复合材料 一、基本概念
看不见的流体:热量(Caloric)
一种形式的能量:热功当量(mechanical heat equivalent) 电的良导体一般是好的导热体
热膨胀
线性膨胀系数
膨胀系数和摩尔热容成正比
介电材料:对于温度高于德拜温 度, 膨胀系数趋向于一恒值; 当温度趋于零,随温度的三次方 消失。 金属材料:膨胀系数在很低温度 时,和T成正比;在其他温度区 域依赖于声子和电子热容的总和。
室温下,一些固体材料的线性膨胀系数
两个邻近原子间势能随 原子间距的变化
l为电子和晶格原子发生两次连续碰撞经 过的平均路径,z为电子数量。
由2区传到1区电子的能量:
传递的热流密度:
由
得到热导率:
电子热容和热导率的关系: 单位体积中电子的动能: 单位体积的电子热容:
热导率:
所以:
金属和合金的热传导
2.量子力学考虑(电导率和热导率的关系): 只有具有能量接近费米能级的电子,参与导热过程 电子热容: 热导率:
1 cal= 4.184 J
一些材料的室温热导率
1. 热导率(Thermal conductivity, K, J/m· s· K) 单位时间单位面积传过的热量: 随着温度的升高,热导率会稍微降低。
2. 热容 C’
升高单位温度物体吸收的热量
等体积下:
等压强下:
比热容
α体积膨胀系数;κ压缩系数
传递的热能: 摩尔热容:
介电材料热导率随温度的变化
在较高温度下还有一种机制阻止声 子的传播。(umklapp过程) 正方格子倒空间的第一布里渊 区。两个声子相互作用产生的矢 量位于第一布里渊区之外 将 这 个 矢 量 通 过 投 影 可以 回到第一布里渊区
产生的声子方向和碰撞前两声子的方向几乎相反,从而阻碍声 子(热量)的传播。
又
电导率:
热导率和电导率的比值Lorentz数:
介电材料的热传导(声子流) 热导率和电子的热导率具有类似式子:
是声子单位体积的热容; v是声子的速度,l是声子的平均自由程 声子的速度大体等于声速,和温度无关;平均自由程随温度变化非 常大(室温下大约10nm,20K下大约104nm)。 声子在传播的过程中和缺陷、界面以及其他声子相互作用形成了热 阻,这和电阻类似。 低温下,仅有少量声子,热导率主要依 赖于热容,即随温度三次方增加。在低温 下,声子具有很小的能量即长的波长,所 以几乎不被晶格缺陷散射,平均自由程为 常数几乎和材料的尺寸相同。 高温下,声子间相互作用更加有效,导 致平均自由程和热导率在高于 20K 时下降。
M摩尔质量;N0为Avogadro常数
室温常压下不同材料热参数的实验值
T=0K, CV=0 随着温度的升高,CV正比于T3上升 到达最终热容的96%时的温度定义 为德拜温度(θD),分界点:高于德拜 温度经典模型可以很好的解释CV随温 度的变化,而在低温区需要应用量子 理论。
摩尔热容随温度的变化
三、透光功能复合材料
通常所说的透光复合材料主要指玻璃纤维增强透明基体的复合材料, 其透明基体可以是透明的聚合物、玻璃、单晶或玻璃陶瓷等。 透明玻璃纤维增强塑料,俗称透明玻璃钢是目前最常用的聚合物基透光 复合材料,它是以玻璃纤维(直径6-10μm)与不饱和聚酯或丙烯酸酯复 合而成的一种新型的采光材料。
透明玻璃钢属非均质透光材料,光线透过时能产生散射作用,而 使室内光线均匀。 透明玻璃钢可按设计研究任意配色,使制品色泽鲜艳、美观 透明玻璃钢成型工艺简便 缺点: 耐久性差:7-10年; 透明度差:玻璃透光率99%;玻璃钢最高90%。
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影响玻璃钢透光率的因素:
玻璃纤维和黏结剂的折射率
折射率的差值越小,玻璃钢的透射率越大。