气相色谱仪检测限测量结果不确定度评定
编制：
审核：
批准：
受控号：
1概述
1.1 测量依据：
JJG700-1999《气相色谱仪检定规程》
1.2 环境条件：
温度20.6℃，相对湿度32%
1.3 测量标准：
100ng/µL的正十六烷/异辛烷标准溶液，U=3%，k=2。

1.4 测量对象：
AGILENT公司的6890N型气相色谱仪一台，编号为US10609036，检测器为FID检测器。

1.5.测量过程：
依据国家计量检定规程JJG700—2002《气相色谱仪检定规程》，选用HP-5毛细管柱，流量设为4.0mL/min，进样室、柱箱和检测室温度分别设为250℃、180℃、250℃。

待仪器稳定后，用微量注射器连续从进样口注入1uL100ng/µL的正十六烷/异辛烷标准溶液六次，根据色谱图相关数据，计算检测限。

2数学模型
2.1数学模型： (1)
式中：
：FID检测限（g/s）；
N：基线噪声（A）；
W：正十六烷进样量（g）；
A：正十六烷峰面积（A•s）；
V：正十六烷进样体积（µL）；
c：正十六烷的浓度（g/µL）
3检测限的测量不确定度评定
3.1不确定度分量的分析和计算
3.1.1 由标准物质浓度c引入的相对不确定度u1
通过标准物质证书查得标准物质的相对扩展不确定度为3%,包含因子k=2，故：
u1=3.0%/2=1.5%
3.1.2进样体积V的相对不确定度u2：
标准物质的进样器一般为玻璃微量注射器，根据有关技术资料，玻璃微量注射器由于环境条件（如温度）及人员操作的不同，引起的误差一般不超过±1%，认为服从均匀分布。

故：
u2=1.0%/3=0.6%
3.1.3由噪声强度测量引起相对不确定度u3：
噪声强度测量引起的不确定度u3主要来源于检测器工作稳定性等因素，基线噪声是仪器正常工作状态下，不进样品连续记录30分钟，然后选取30分钟内最大的一个峰-峰高，量取它的高度。

采用A类方法评定。

噪声的测量值如下：0.080pA、0.079 pA、0.082 pA、0.081 pA、0.084 pA、0.088 pA。

平均值为0.08233 pA。

用Bessel公式计算得:
标准偏差
()
1
2
-
-
=
∑
n
x
xi
s＝0.003266 pA
相对不确定度 x s u =3＝3.97％
3.1.4由峰面积测量引起相对不确定度u 4：
u 4主要来源于进样系统性能和进样操作方法、柱子性能、柱箱温
度稳定性、检测器信号转换性能、信号处理电路、积分仪（绘图仪）或色谱处理工作站（A/D 转换、量化误差）等因素，最终表现在峰面积的不重复性，可采用A 类方法评定。

峰面积的测量值如下：556.6pA •s 、556.5 pA •s 、562.8 pA •s 、562.1 pA •s 、562.3 pA •s 、557.7 pA •s 。

平均值为559.6667 pA •s 。

用Bessel 公式计算得:
标准偏差 ()
12--=∑n x xi s ＝3.032271 pA •s
相对不确定度 x s u =3＝0.54％
3.2相对合成不确定度
相对合成不确定度u c =(u 2
1+u 22+u 23+u 24)1/2=4.3%，
3.3扩展不确定度
取k =2，信噪比结果的相对扩展不确定度 U =ku c =8.6%。