１１ 载体 ／ 板法 ． 模
溶胶 法 是利 用 生成 不溶 性物 质 的化 学反应 ，控
制析晶过程 ，使其停 留在胶核尺度阶段而得到溶胶 的方法 ，又称为化学凝聚法 ，几种溶胶法制备纳米
硒的专利文献见表 ２ 。溶胶法制备纳米硒是在溶液 中加入一定的分散剂 ，或者将溶液进行一定的特殊 处理。使得生成的单质硒粒径在纳米范围内。宋吉 明等 报道 了用 液／ 液界 面法制备纳米硒 ，在含有
ｐ ｏ ｅ ｔ ｎ ｍ ｅｈ ｄ ｆｓ ｌｎ ｕ ｎ ｎ ｐ ｒｉ ｌｓ ｗｅｅ ｓ ｍａ ｉ ｅ ． ｒ ｐ ｒ ｔ ｎ ｍ ｅｈ ｄ ａ ｅ ａ ｐ ｏ ｉ ｔ ｌ ｉ ｉ ｅ ｒ ｔ ｃｉ ｔ ｏ ｓ ｏ ｅ ｅ ｉ ｍ ａ ｏ ａｔｃｅ ｒ ｕ ｏ ｍ ｒｚ ｄ Ｐ ｅ ａ ａ ｉ ｔ ｏ ｓ ｃ ｎ ｂ ｐ ｒ ｘ ｍａ ｅｙ ｄ ｖ ｄ ｄ ｏ
（ｔｔ Ｋｅ ａｏａ ｒ ｕｔ ａ ｏ ａｅ ｏ ｎ ｔｌ ｏ ｏｉ ｎ ｕ ｃｏ ａＭａｅｉｌ Ｓ ｕｈ ｓＵ ｉｅｓｙｏ Ｓａｅ ｙＬ ｂ ｒｔ ｙＣ ｌｖｔ ｎＢ ｓ ｒ ｏ ｉ ｉ ｆ Ｎｏ ｍｅａ Ｃ ｍｐ ｓ ｅ ｄ ｎｔ ｎ ｌ ｔｒ ｓ ｏ ｔｗｅｔ ｎｖ ｒｉ ｆ ｔａ Ｆ ｉ ａ， ｔ Ｓｉｎ ｅ ｎ ｅｈ ｏｏ ｙ Ｓｃｕ ｎ ｉ ｙ ｎ ２ Ｃ ｉａ ｃ ｃ ｄＴ ｃｎ ｌ ， ｉ ａ ａ ａ ｇ６ ， ｈｎ ） ｅ ａ ｇ ｈ Ｍ ｎ １１ ００
李泽甫 ，钟 国清
（￣Ｊｌ 金属 复合 与功 能 材料 重点 实验 室一 部 共建 国家 重点 实验 室 培育基 地 ，西 南科 技大 学 ，ＩＩ『绵 阳 ６ １１ Ｉｉ ｔ 省非 硒是生物体必 需的微量元素之一 ，具有重要 的生理功 能 ，而纳米硒具有毒性 低 、生物活性高等
缓冲体系中制得直径５ ｍ 长５ｕ 的单晶纳米线。 ０ 、 ｍ ｎ Ｚｕ ｈ 等 将二氧化硒 和乙二醇混合物用微波加热到
１５℃ ，恒 温３ ｉ，得到 粒径 约６ ｍ的纳米 硒 。 ９ ０ｒｎ ａ ０ｎ
Ｊ ｎ等 以纳米银颗粒诱导纳米硒生长，制得粒径 ｉｇ ｑ ａ
约２ ｍ的纳 米硒 。 ３ｎ
表 ２ 溶胶法 制备 纳米硒
Ｔ ｂ ｅ２ Ｔｈ ｒ ｐ ｒ ｔｏ ｆ ｅｅ ｉ ｍ ａ ｏ ａ ｔ ｌ ｓ ｔ ｈ ｏ ｅ ｈ ｉ ｅ ａ ｌ ｅｐ ｅ ａ ａ ｉ ｎ ｏ ｌ ｎ ｕ ｎ ｎ ｐ ｒ ｉ ｅ ｈ ｔ ｅｓ ｌ ｃ ｎ ｑｕ ｓ ｃ ｗｉ ｔ
１３ 固相法 ．
注 ：① 多孔 矿物 材料 可 以是 天然矿 石 ，如 蒙脱 石 、沸 石 、硅 藻土 、凹凸棒 石 、海泡 石或 坡缕 石 ，也可 以是 人工 合成 的多 孔矿 物材 料 ，如合 成 沸石 、 水 滑 石 、纳米 介孔 二氧 化硅 或柱 撑蒙 脱石 。 ② 褪黑 素是 人脑 部深 处像 松果 般 大小 的 “ 松果体 ” 分泌 的一 种 吲哚胺 类激 素 。 ③ 甲克 素又 名 甲克质 ，壳 多糖 ，几 丁质 ，聚 己酰氨 基葡 萄糖 等 ，是 一 种维 持和 保护 甲克 动物 和微 生物 躯体 的线 性氨 基 多糖 。
Ｓ ｌｎ ｕ ａ ｏ ａ ｃｅ ａ ｅａ ｖ ｎ ａ ｅ ｆｌｗ ｏ ｉｉ ｎ ｉｈ ｂｏｏ ｉａ ｃｉｉ ． ｎ ｔｉ ａ ｅ， ｒｐ ｒｔｏ ｎ ｅｅ ｉ ｎ ｎ ｐ ￣ｉｌｓｈ ｖ ｄ ａ ｔｇ ｓｏ ｏ ｔｘ ｃｔ ａ ｄ ｈｇ ｉｌｇｃ ｌａ ｔ ｔ Ｉ ｈｓｐ ｐ ｒ ｐ ｅ ａａｉｎ ａ ｄ ｍ ｙ ｖｙ
硒水溶液１ 溶液中加入过量水合肼 ，待反应完全后 ，
向分 散 均 匀 的 红 色 硒 纳 米 粒 子 悬 浊 液 中加 入 正 丁
表 １ 载 体 法 制备 纳米 硒
Ｔａｂ ｅ １Ｐｒ ｐａ ａｔｏｎ ｏ ｅ ｅ ｕｍ ｎｏ ｒ ｉ ｌｓｗ ｉｈ ｈ ａ ｒ ｅ ｅ ｈｏｄ ｌ ｅ ｒ ｉ ｆｓ ｌ ｎｉ ｎａ ｐａ ｔｃ ｅ ｔ ｔ ｅ ｃ ｒ ｉ ｒｍ ｔ
Ａｂｓｒ ｅ ：Ｓ ｌｎ ｕ ｉ ｎ ｆｅ ｓ ｎ ｉ１ｔａ ｅ ｅ ｅ ｅ ｔ ｒｈ ｍ ａ ｎ ｎ ｍａ ． ａ ｍｐ ｒａ ｔｐ ｙ ｉｌ ｇ ｃ ｌｆ ｔｏ ． ｔ ａ ｔ ｅｅ ｉ ｍ ｓ ｏ ｅ ｏ ｓ ｅ ｔ ｒ ｃ ｌｍ ｎ ｓ ｆ ｕ ｎ ａ ｄ ａ ｉ １ ｈ ｓ ｉ ｏ ｔ ｎ ｈ ｓｏ ｏ ｉ ａ ｍｃｉ ｎ ａ ｏ ｉ
特征。综述 了载体／ 板法 、溶胶法 、固相法等纳米硒 的制备与保护方法 ，并简要介绍 了纳米硒在保健食 品、医 模
药以及饲料添加剂等领域 中的应用 。
关
键
词 ： 纳米 硒 ；制备 ；应用
文献标识码 ： Ａ 文章 编号 ： １７ — ４ ０（ ０ １ ４ ０ ９ — ４ ６ １ ０ ６ ２ １ ）０ — ３ ６ ０
２ 纳米硒 的保 护
具有生物活性的红色纳米硒在没有保护剂存在 的条件下 ，常温就容易失去生物活性 ，而转变成灰
中图分类号 ： ０６ ３５ ；Ｔ ２ ． １ ． ２ Ｑ １５ ２
Ｐｒ ｇ ｅ ｓｉ ｅ ｒ ｔｏ ｎｄＡ ｐ ｉ ａ ｉ ｎ ｏ ｌｎｉ ｏ ｒ ｓ ｎ Ｐｒ ｐａ ａ ｉ ｎ ａ ｐｌｃ ｔｏ ｆＳｅｅ ｕｍ ｎｏ ｒｉｌ ｓ Ｎａ ｐａ ｔｃ ｅ Ｌ Ｚ－ ，Ｚ ＮＧＧｕ—ｉ Ｉ ｅ ｕ ＨＯ ｏｑｎ ｆ ｇ
一
种方法 ，因载体或者模板孔径小于 １０ ｍ，产物 ０ ｎ
的抗氧化能力 、免疫功能 、抗病毒 、抗癌作用等有 粒径在纳米范围内，用该方法制备的纳米硒具有粒 度较小 、分散度好等特点。几种载体法制备纳米硒 硒具有毒性低 、生物活性高等特征 ，主要应用在动 物生产 、医药及保健品方面ｐ 。近几年关于纳米硒 的制备方法报道较多 ，本文总结了制备纳米硒的化 学方法 ，以及纳米硒在有关领域中的应用。
Ｋｅ ｒ ｓ Ｓ ｌｎ ｕ ｎ ｎ ｐ ｒｉｌ ｓ Ｐ ｅ ａ ａｉ ｎ Ａｐ ｌ ａ ｉｎ ｙ ｗｏ ｄ ： ｅｅ ｉ ｍ ａ ｏ ａ ｔ ｅ ； ｒ ｐ ｒ ｔ ； ｐ ｉ ｔ ｃ ｏ ｃ ｏ
‘
硒是人和动物必需的微量元素之一 ，与体机体
着重 要 关 系” 。与无 机硒 和有 机硒 相 比 ，红 色 纳米
载体／ 模板法是 使用 多孑 性载体或模板作为反 Ｌ 应器 ，通 过 还原 剂还 原 二氧 化硒 反应 生 成纳 米硒 的
基金 项 目： 四川 爱 丽美科 技有 限公 司赞助 项 目。 收稿 日期 ： ２ １ － ３ ０ ０ Ｏ ０— ８ 作 者简 介 ： 李 泽甫 （ ９８ ，男 ， 四川 德 阳人 。 １ ８一） 通 讯作 者 ： 钟 国清 （ ９５ ，男 ，教 授 ，研 究方 向 ：功 能配位 化 学及 无机 材料 化 学。Ｅ ｍ ｉ：ｚ ｑ １ ＠１ ３ｃｍ 电话 ：０ １ － ０ ８ ５。 １ ６一） － ａｌ ｇ ３ ６ ６ ． ， ｏ ８ ６８ ２２ ６
种纳米硒两步 固相合成方法 ， 该方法通过将二氧
化硒 、氯化钠分别粉碎按照摩尔比 １ ４ ： 混合后 ， 再
烟草 Ｒ ｂｓ ｎ ｕ ｉ ｏ 能将亚硒酸钠还原成纳米尺寸零 ｃ
与粉碎后的抗坏血酸按照摩尔比 １： 搅拌混合 ， ２ 洗 价 硒 ，得 到 的纳米 硒性 质 稳定 ，不 易 变为 灰黑 色 零 价硒 沉 淀 ，具 有生 物 活性 。因此 ，研 究 烟草 涤后在 ５ ℃干燥 ２ 得到纯纳米硒 ，该法耗能少 ， Ｏ ｈ
不 同还 原 剂用 水 热 法制 得粒 径 为 ｌ ０～６ ｍ的三 方 ０ｎ
室温 固相反 应是 近年 发展 起来 的研 究领 域 ，由 于是无 溶 剂反 应 ，可简 化反 应工 艺 、减 少副反 应 和
形纳米硒。Ｗａｇ ｎ等 以硒代硫酸钠为原料 ，在聚乙 烯醇作用下 ， 水热法制得了纳米硒棒 ， 粒径约５ ０ ｍ。 ｎ
的专利文献见表 １ 使用十二烷基硫酸钠 。 】 作为模板
剂制备 纳米硒 时 ，反应体 系中亚硒酸浓度为 ０ ｌ ． ０
ｍ ｌ ，抗 坏血 酸浓 度 为 ００ ｌ ，十二 烷基 硫 酸 ｏＬ ／ ．７ｍｏＬ ／
钠质量分数为 １ ％，常温下反应 ７ｍ ｎ ． ０ ｉ，可得到均 匀稳定的球形红色纳米硒 ，平均粒径约 ３ ｍ，制 ５ｎ 得的纳米硒颗粒经超声波超声后能稳定存在两个月 以上 。另外 ， 用聚 乙烯醇 、羧 甲基纤维素钠 等作
得到 的产物粒 径在 １ ０ｎ ０～３ ｍ。作者用 二氧化 硒 、亚 Ｒ ｂｓｏ 以找 到一种 新 的还原 硒盐 的还 原剂 。 ｕ ｉ ｎ可 ｃ
硫酸钠为原料 ，聚乙烯醇、Ｐ Ｐ作为分散剂 ，固相 Ｖ
法制 得 了红 色纳米 硒 。用 硫代硫 酸 钠作 为还 原剂 ， 固相法 还原二 氧化硒 ，同样 也得 到了红色 的纳米硒 ，
ｉ ｔ ｅ ｃ ｒｉｒｔｍｐ ａｅ ｔｃ ｎ ｑ ｅ ｔ ｅ ｓ ｌ ｅ ｈ ｉ ｕ ， ｈ ｏ ｉ ｈ ｓ ｅ ｈ ｉ ｕ ｎ ｔ ｅ ｅｈ ｄ ． ａ ｎ ａ ｐ ｉａ ｉ ｎ ｎ ｏ ｔ ａ ｒｅ／ｅ ｌｔ ｅ ｈ ｉｕ ， ｈ ｏ ｃ ｎ ｑ ｅ ｔ ｅ ｓ ｌ ｐ ａ ｅｔ ｃ ｎ ｑ ｅａ ｄ ｏ ｈ ｒ ｈ ｔ ｄ ｍ ｔｏ ｓ Ｍ ｉ ｐ ｌ ｔ ｓ ｃ ｏ ｏ ｅｅ ｉ ａ ｏ ａ ｉｌ ｓｉ ｅ ｌ ｏ ｓ ｍｅ ｉｉ ｅ ｆ ｏ ｄ ｉ ｖ ｓ ｒ ｌ ｏｉ ｔｏ ｕ ｅ ． ｆ ｌｎ ｕ ｎ ｎ ｐ ｒ ｃ ｅ ｈ ａｔ ｆ ｄ ， ｄ ｃ ｎ ， ｏ ｄ ａ ｄ ｔ ｅ ｅａ ｓ ｎ ｒ ｄ ｃ ｄ ｓ ｍ ｔ ｎ ｈ ｏ ｉ ｗｅ
为模 板剂 制 得 的纳米 硒颗 粒 均匀 ，粒 度较 小 ，理 化 性质 稳定 ，兼 有模 板 与纳 米硒 共有 的功能 。
１２ 溶 胶 法 ．
１ 纳米 硒 的制备方法
化学法制备纳米硒一般是用还原剂将亚硒酸盐
或 硒 酸盐 或二 氧化 硒还 原 ，在 反应 成 核 阶段控 制颗
粒粒径在纳米范围内，常用 的还原剂有维生素 ｃ 、 亚硫酸钠 、硫代硫酸钠 、肼等 。红色纳米硒易转变 为灰黑色具有毒性 的单质硒 ，可加入表面活性剂或 者稳定剂 以维持其理化性质。 根据不同的外界条件 ， 纳米硒 的制备方法可大致分为载体／ 模板法 、溶胶 法 、固相法及其他方法。