三颈烧瓶，磁力搅拌器，搅拌子，pH试纸。 65％硝酸 2.9mL (0.042mol)；藜芦醚 1.06g (0.0077mol)。
反应装置示意图：
实验步骤
1. 如上图所示安装好反应装置，并搭建碱液 吸收装置。 2. 向三颈烧瓶中加入2.9mL (0.042mol) 65%硝 酸，充分搅拌，用冰盐浴冷却，控制温度 在0~5°C。 3. 用恒压滴，溶液变成红褐色，20min滴 完，得到粘稠的黄白色固体。
实验13 3,4-二甲氧基硝基苯 实验13 3,4基础有机合成实验(Ⅳ) 基础有机合成实验(Ⅳ)
实验目的
• 学习非常活泼的苯环的选择性硝化反应； • 学习控制反应条件避免副产物生成的方法； • 学习使用TLC法监测反应进程。
背景知识
含有两个烷氧基的硝基苯是药物合成的中间体，其 中3,4-二甲氧基硝基苯转化为3,4-二甲氧基苯胺 用于合成2-氯-4-氨基-6,7-二甲氧基喹唑啉，进 一步转化为盐酸哌唑嗪、盐酸特拉唑嗪、盐酸阿 夫唑嗪、甲磺酸多沙唑嗪等药物。该类药物可用 于治疗高血压、良性前列腺增生等疾病。3,4-二 乙氧基硝基苯可用于合成抗球虫药物癸氧喹酯。 3,4-丁二氧基硝基苯可用于合成抗球虫药物丁氧 喹酯。
课后习题补充
1. 通常情况下硝化反应使用HNO3/H2SO4混合 液作为硝化试剂，请从反应机理上进行解 释。并说明为什么本实验只使用浓硝酸作 为硝化试剂。
实验步骤
4. 滴加完毕后保持低温搅拌越15min，使用 TLC检测反应进程。达到反应终点后加入 20ml水，均匀搅拌。 5. 将反应混合物转移至布式漏斗中，减压抽 滤，用水洗涤至中性，至于红外灯下烘干， 得淡黄色粉末状固体。
注意事项
1. 本实验应严格控制反应温度：温度过高将 提高硝化反应活性，从而得到邻位及多硝 化产物；温度过低将抑制硝化反应的进行， 硝化反应过慢且使得局部硝酸浓度过大， 促进副产物的生成。 2. 由于反应放热明显，因此应时刻注意观察 温度计示数而控制滴加速度。 3. 反应混合物随反应进行愈加粘稠，应及时 增大搅拌速度。
反应原理
含有两个烷氧基的苯环很活泼，在0-5°C的低 温下即可很容易的发生硝化反应。在控制 较低温度的条件下，可以得到4-位单硝化的 产物。在更高温度下，会生成3-位硝化的副 产物何4,5-二硝化副产物。 反应式：
OMe OMe OMe HNO3(aq.) 。 0~5 C NO2 OMe
仪器与试剂