通讯作者：河北邢台市产品质量监督检验所 通迅地址：河北省邢台市中兴西大街 １０ 号 邮编 ０５４００１ 办公电话：０３１９ － ２０２１２１２ 个人电话：０３１９ － ３３７４８ ５６（小灵通）
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生命科学仪器 ２００８ 第 ６ 卷 ／ １２ 月刊
研究简报
２５ｍ ｌ乙酸铅（２０ｇ ／Ｌ）吸收液中，然后在蒸馏瓶中 加入 １０ｍ ｌ盐酸溶液（１＋），立即盖塞，加热蒸馏，当 蒸馏液约 ２００ ｍ ｌ时，使冷凝管下端离开液面，再蒸 馏１ｍ ｉｎ用少量蒸馏水冲洗插入乙酸铅溶液的装置部分 在检测同时要做空白试验。 ４．２．２ 滴定
Ｘ＝
（Ａ－ Ｂ）× Ｃ × ０．０３２０３ × １０００ × １０００ ｍ
式中：Ｘ —试样中二氧化硫总含量，单位为克 每千克（ｍ ｇ ／ｋｇ ）
Ａ—滴定试剂空白所用硫代硫酸钠标液（０．０１００ｍ ｏｌ／Ｌ） 体积，单位为毫升（ｍ ｌ）
Ｂ—滴定试样所用硫代硫酸钠标液（０．０１００ｍ ｏｌ／Ｌ）体 积，单位为毫升（ｍ ｌ）
４．１ 样品处理 固体试样用刀切或剪刀剪成碎末后，混匀，称取
约５．００ｇ 均匀试样（试样可视含量高低而定）液体试样 可直接吸取 ５．０ｍ ｌ～１０．０ｍ ｌ试样，置于 ５００ｍ ｌ圆底蒸馏 烧瓶中。 ４．２ 测定 ４．２．１ 蒸馏
将称好的试样置入圆底蒸馏烧瓶中，加入 ２５０ｍ ｌ 水，装上冷凝装置，冷凝管下端应插入碘量瓶中的
腐竹 枸杞 绵白糖 葡萄酒 海米
ａ
ｂ
ａ
ｂ
ａ
ｂ
ｂ
ａ
ａ
ｂ
１２５
０．１９
２１２
０．１９
６５
０．１９
０．２０
８０
１０２
０．１９
１８ ２
０．２１ ２９ ３
０．２１ １０２
测定次数
１ ２３ ４ ５
二氧化硫加入量 ｍ ｇ ／ｋｇ ２５４ ５０８ ７６２ １０１６ １２７０
实测结果 ｇ ／ｋｇ
２５２ ５０４ ７５８ １０１２ １２６４
回收率（％ ）
９ ９ ．２ ９ ９ ．２ ９ ９ ．５ ９ ９ ．６ ９ ９ ．５
结果
样品
方法
盐酸副玫瑰苯胺比色法
蒸馏后直接碘量法
蒸馏后间接碘量法
ｍ—试样质量，ｇ Ｃ —硫代硫酸钠标准溶液的浓度，ｍ ｏｌ／Ｌ ０．０３２０３ — １ｍ Ｌ硫代硫酸钠标准溶液 〔ｃ（Ｎ ａ２Ｓ２Ｏ３）·５Ｈ ２Ｏ ＝ １．０ｍ ｏｌ／Ｌ〕相当二氧化硫的 质量，单位为克（ｇ ）
二、结果与讨论
１．方法对比性试验 取五种有代表性样品：腐竹、枸杞、绵白糖、
葡萄酒、海米，分别按 Ｇ Ｂ／Ｔ５００９ ．３４《食品中亚硫酸 盐的测定》中的盐酸副玫瑰苯胺比色法、蒸馏后直接 碘量法及本文中蒸馏后间接碘量法进行测定（测定次 数 ｎ ＝ １０），结果见下表：
研究简报
生命科学仪器 ２００８ 第 ６ 卷 ／ １２ 月刊
食品中二氧化硫残留量检测方法的改进我国食品中二氧化硫残留量的检测主要依据 Ｇ Ｂ／Ｔ５００９ ．３４－ ２００３《食品中亚硫酸盐的测定》，笔者通过对标 准中测定方法的反复研究，并加以小小的改进，使得食品中二氧化硫的测定方法既简单易行，又减少了误差，提 高了分析结果的准确性． 关键词 食品 二氧化硫 残留量 方法 改进
一．实验部分
１．实验原理 在密闭容器中，对试样进行酸化并加热蒸馏，
以释放出其中的二氧化硫，释放物用乙酸铅溶液吸
收，吸收后用酸液酸化，再加入过量的碘液，与吸 收的液中的二氧化硫反应，后用硫代硫酸钠标准滴定 溶液滴定过量的碘液，根据硫代硫酸钠标液消耗量间 接计算出试样中二氧化硫含量。 ２．仪器 ２．１ 全玻璃蒸馏器 ２．２ 碘量瓶 ２．３ 碱式滴定管 ３．试剂 ３．１ 盐酸：浓盐酸用水稀释 １ 倍 ３．２ 乙酸铅溶液（２０ｇ ／Ｌ）：称取 ２ｇ 乙酸铅，溶于少 量水中并稀释至 １００ｍ ｌ ３．３ 碘标准溶液〔ｃ（１／２Ｉ２）＝０．０１ｍ ｏｌ／Ｌ〕：将碘标准溶 液〔ｃ（１／２Ｉ２）＝０．１ｍ ｏｌ／Ｌ〕用水稀释 １０ 倍 ３．４ 硫代硫 酸 钠 标 准 溶 液 〔ｃ（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）·５ Ｈ ２Ｏ ＝ ０．０１００ｍ ｏｌ／Ｌ〕：将硫代硫酸钠标准溶液〔ｃ（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３·） ５Ｈ ２Ｏ ＝ ０．１００ｍ ｏｌ／Ｌ〕用水稀释 １０ 倍 ３．５ 淀粉指示液（１０ｇ ／Ｌ）：称取 １ｇ 可溶性淀粉，用少 许水调成糊状，缓缓倾入 １００ ｍ Ｌ沸水中，随加随搅 拌，煮沸 ２ｍ ｉｎ 放冷，备用，此溶液应临用时新制． ４．操作步聚
０．２１ ０．１７ １４２ １５３
０．１７
１６９
０．１８
２７８
０．１７
８５
０．１５ ０．１４ １２６ １３４
０．１５
ａ：１０ 次结果平均值， 单位为毫克每千克（ｍ ｇ ／ｋｇ ）， ｂ：实验标准偏差
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亚硫酸盐及其盐类作为我国常用的漂白剂， 在不少食品加工过程中常采用熏磺及亚硫酸盐溶液 浸渍法进行漂白，这漂白剂除有漂白作用外，对微 生物也有明显抑制作用，可起到杀菌防腐防虫目 的 ，漂 白 剂 起 主 要 作 用 的 成 分 二 氧 化 硫 是 一 种 强 还 原 剂 ，会 破 坏 食 品 本 身 营 养 成 分 ， 影 响 食 品 质 量 的 同 时 ，过 量 的 二 氧 化 硫 残 留 会 导 致 食 用 者 咽 喉疼痛，胃部不适等不良反应，同时对肝脏有一定 的损害．因此，Ｇ Ｂ２７６０《食品添加剂使用卫生标 准》对二氧化硫残留量都做了明确的规定，目前我国食 品中二氧化硫残留量的检测主要依据 Ｇ Ｂ／Ｔ５００９ ．３４－ ２００３《食品中亚硫酸盐的测定》，方法有 两 种：一 是盐酸副玫瑰苯胺比色法；二是蒸馏后用直接碘 量法测定．笔者用这两种方法对不同样品反复试 验比较，前者操作复杂，结果易偏低，准确性差； 后者操作简单，易于掌握，但是碘量法所用碘标液 标定时需用标准品三氧化二砷（俗名砒霜），有剧 毒，较危险，且滴定终点颜色变化不明显，系统误 差较大，笔者通过对这两种方法反复研究，并将两 者相结合采用蒸馏后间接碘量法测定食品中二氧化 硫残留量的方法，这种方法即保留了蒸馏法中操作 简单，较易掌握的优点，又避免了使用三氧化二砷 （砒霜），同时也解决了终点颜色不明显的缺点，结 果证明，该方法既简单易行，又减少了系统误差， 提高了分析结果的准确性 。
三、结论
笔者通过对《食品中亚硫酸的测定》Ｇ Ｂ／Ｔ５００９ ． ３４－ ２００３ 中两种测定方法的研究，并加以小小的改 进，实验结果表明：这种方法在测定食品中二氧化 硫残留量时，准确度高，回收率高，简单易行，不 失为一种好的方法。
由上表可看出： Ａ 盐酸副玫瑰苯胺比色法测定的数据，结果明显 偏低，这是由于其测定是通过四氯汞钠与亚硫酸盐反 应生成稳定络合物后，再进行比色测定，亚硫酸盐在 食品中存在在游离型亚硫酸盐也有结合型亚硫酸盐， 四氯汞钠与游离型的反应较快，而与结合型的反应比 较缓慢，且对不同的食品来说，反应所用时间不同，因 此不好控制，测定数据往往偏低。 Ｂ 蒸后直接碘量法测定的数据，结果偏高，且实 验标差偏差较大，这是由于其滴定终点变化不明显， 系统误差偏大引起的。 Ｃ 蒸馏后间接碘量法测定的数据，实验标准偏差 小，对试样直接进行酸化加热蒸馏，释放出其中的二 氧化硫，只要加酸合理，试样中的亚硫酸根应会完全 变成二氧化硫而蒸出，不会有残余，结果不会偏低，同 时由直接碘量法改为间接碘量法，改变了滴定终点颜 色的判断，降低了系统误差，因此，用该法测定的数 据应该是一个合理的数据。 ２．加标回收率的测定 取 ５ 份上述已测定过二氧化硫的绵白糖，每份 １ｋｇ 进行加标回收率的测定，每份中分别加入 ０．５ｇ 、 １．０ｇ 、１．５ｇ 、２．０ｇ 、２．５ｇ 的亚硫酸钠，分别相当于加入 二氧化硫量为２５４ｍ ｇ 、５０７ｍ ｇ 、７６０ｍ ｇ 、１０１０ｍ ｇ 、１２３０ｍ ｇ ， 每份样品平行测定 ５ 次，每次平均测定数据减去绵白 糖中原有的二氧化硫平均数值０．０８ ｇ ／ｋｇ 即为检测结果， 其回收率 ９ ９ ．２～９ ９ ．６％ ，见下表
蒸馏液中加１０ｍ ｌ浓盐酸，２０ｍ ｌ碘标液（０．０１ｍ ｏｌ／Ｌ）， 置暗处 反 应 ２ ｍ ｉｎ ，迅速用流代硫酸钠标准溶液 （０．０１ｍ ｏｌ／Ｌ）滴定蒸馏液中过量的碘液， 至浅黄色 加入１～２ｍ ｌ淀粉指示剂，滴定至由蓝色变为无色，３０ｓ 不回显蓝色，为终点。 ５．计算
试样中二氧化硫总含量按下式计量