酸的 作用
① 溶解芳胺 ArNH2 + HCl
② 产生HNO2 HCl + NaNO2
③ 维持反应介质强酸性 ArN2+ + ArNH2
ArNH3+Cl-
HNO2 + NaCl
Ar-N=N-NHAr (重氮氨基化合物)
3.重氮化反应的特点
NaNO2微过量 Ar-N=N-NHAr
使淀粉碘化 钾试纸变蓝
Y = F, Cl,应的特点 酸要过量
ArNH2 2HX NaNO2
ArN2+X- NaX 2H2O
理论量：n(HX):n(ArNH2)=2:1 实际比: n(HX):n(ArNH2)=2.5～4 : 1
刚果红试纸呈酸性（变蓝）
3.重氮化反应的特点
精细有机合成
第8章：重氮化和重氮盐的反应
8.1 重氮化反应
1
重氮化反应定义
2
重氮化反应的用途
3
重氮化反应的特点
重氮化反应
1.重氮化反应定义
芳香族伯胺与亚硝酸作用，生产重氮盐的反应叫做重氮化反应。
ArNH2 2HX NaNO2
ArN2+X- NaX 2H2O
HX＝HCl、HBr、浓H2SO4、稀H2SO4 、HNO3等
0.5～2秒
2HNO2 2KI 2H2O
I2 2KCl
2H2O 2NO
O
H2N C NH2 HNO2
CO2 N2 3H2O
H2NSO3H HNO2
H2SO4 N2 H2O
3.重氮化反应的特点
低温反应：0～10℃
HNO2
H2O+NO
温度高容易加速重氮盐的分解
重氮盐不稳定
干燥的重氮盐不稳定，受热或摩擦、撞击时会快速放出氮爆炸！
RNH2 HCl NaNO2
ROH N2 NaCl
2.重氮化反应的用途
Ar-N2+X- + Ar-NH2 偶合 Ar-N=N-Ar-NH2 Ar-N2+X- + Ar-OH 偶合 Ar-N=N-Ar-OH
Ar-N2+X-
Na2SO3, NaHSO3 还原
ArN2X-
重氮基转化
Ar-NHNH2 ArY
含有磺酸基的重氮盐可生成内盐而可未稳定存在。
小结
芳香伯胺的重氮化反应要保 持酸和亚硝酸的微过量、低 温反应。