且， 生成 黑 色 汞 的终 点 也 非 常 难 控 制 。 （ ２ ） 在还原正三价 的铁离子 时， 应该将溶液 的酸度调 节高 ， 并缩小溶液的体积 ， 以防止氯化亚锡在容器 中发生大量的水解
１ ． ２ ． １ 硫 酸 盐硫 的测 定 方 法 在煤 中 ， 硫酸盐硫存在 的主要形式为石膏 （ Ｃ ａ Ｓ ０ ・ ２ Ｈ ０ ） ， 同时 还 含 有 少 量 的 硫 酸 亚 铁 （ Ｆ ｅ Ｓ Ｏ ・ ７ Ｈ ０） 。测 定 硫 酸 盐 含
量所采用的方法的基本 原理 为硫酸盐可 以融入 到稀 盐酸 中， 但 是 稀 盐 酸 并 不 会 作 用 于 硫铁 矿 以及 其 他 含 硫 有 机 物 。所 以 ， 直 接利用稀盐酸进行化学反应 就能够很 容易地 测定 出煤 中硫酸
盐硫 的真 实 含量 。 在此过程 中， 特 别应 该 注 要 的 步 骤 有 ： 煤 试 样 应 该 与 稀 盐 酸混 合在 一起 煮沸 ３ ０ ｍｉ ｎ ， 然后将其 过滤保 留盐酸 浸取液 ， 并 将酸度调节好 ， 再加入氯化钡 溶液 ， 就 会 迅 速 得 到 氯 化 钡 的 白
段时间。
３ 结 语
溶液 中的铁 的总含量 ， 将 总含铁量 减去盐 酸可 溶铁含 量 ， 或者 首先将煤试样放入到盐酸溶液中 ， 将非硫铁矿铁及硫 酸盐等完 全浸出 ， 再选择硝酸将硫铁矿 体完全 浸出 ， 再通过 化学反 应式 中的化学计量数换算得到硫铁矿硫的真实含量 。 测定煤中硫铁矿硫的含量 ， 选择氧化间接法 的主要步骤为 ： 先将煤试样加入到稀盐酸溶液 中， 混合在一起加热煮沸 ， 将硫酸 盐全部溶解 ， 再进行过滤 ， 利用重量法来测量所得的滤液 中含有 的硫酸铁硫 的实 际含量 。把残 煤加 入到稀硝 酸溶液 中混合 加 热， 就可以将白铁矿和黄铁矿 中含有 的铁全部氧化成 为正三价 的铁离子。再选择容量法直接测定含有 的铁 的总量 ， 最后就可 以通过一系列的运算得 出煤中所含有的硫铁矿硫 的总量。 １ ． ２ ． ３ 测定有 机硫含量 的基本原理 在测定有机硫时 ， 直接测定有机硫较为 困难 。一 般采用 的
色沉淀。再称量硫 酸钡沉淀 的质量 ， 通过一 系列 的转换运算就 能得到硫酸盐硫在煤中的具体含量 。
１ ． ２ ． ２ 硫 铁 矿 硫 的 测 定 方 法 般在测定煤中硫 铁矿硫 的含量 时， 均采用 的是氧化 间接 法， 首 先将 煤试 样 通 过 氧 化 剂 进 行 氧 化 处 理 之 后 ， 再 测 定 所 得
技术 研发
Ｔ Ｅ Ｃ Ｈ Ｎ ０ Ｌ ｏ ＧＹ Ａ Ｎ Ｄ ＭＡＲ Ｋ Ｅ Ｔ
煤 中 各 种 形 态 硫 的 测 定 及 相 关 问 题 研 究
王志涛
（ 山西省地 质矿 产研 究 院 ， 山西 太原
摘
０ ３ ０ ０ ０ １ ）
要： 简要 介绍 了煤 中各种形 态硫的测定方法 ， 并就相关 问题进行 了探 索研 究， 希望对读者有所帮助。
１ ． １ 煤 中硫 的分 类
量， 计算公式为 ： Ｓ ｏ ＝Ｓ ｔ 一（ Ｓ ｓ ＋ｓ ｐ ） 。 ２ 煤 中 各 种 形 态硫 的 测 定相 关 问题 研 究 １ ） 在测定硫化铁硫的过程 中 ， 将煤试样用稀硝酸进行处 理
根据煤中硫 的存 在 状态将 硫 分成 两类 ， 即无机 硫 和有 机 硫； 而人们又将无机硫分成硫化物硫 和硫 酸盐硫两种 。所 以又 可以说 ， 硫在煤 中的存在形态基本 上有三 种 ， 即有机硫 、 硫化铁 硫和硫酸盐硫 。而这三种硫在煤 中以黄铁矿硫 居多 ， 含有 的其 他硫化物相对较少。在新鲜煤 中含有 的硫酸盐硫一 般非常少 ， 而在经过氧化后的煤中通 常含量非常高 ， 所以很多时候都将 硫 酸盐硫的含量多少作为判断煤是否被氧词 ： 煤质 ； 各 种 形 态硫 ； 测定； 硫 化铁 硫 ； 硫 酸 铁 硫
ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ６— ８ ５ ５ ４ ． ２ ０ １ ３ ． １ ２ ． ０ ９ ４
１ 煤 中各 种 形 态 硫 的 分 类 及测 定 方 法
一
（ ３ ） 在进行 滴定 反应 之前要 加入 磷酸——硫 酸 的混 合酸 液。这是 由于二苯胺磺酸钠本身是一种 较强的氧化还原 剂 ， 其 还原态呈现 白色 ， 被氧化后变成醌式结构 ， 呈 现紫红色 。 （ ４ ） 在利用氯化汞氧化过 量的氯化 亚锡 的过 程 中， 不能让 氧 化 反应 非 常快 速 地 就 完 成 ， 应 该 在 加 入 氯 化 汞 溶 液 后 放 置 一
硫 在 煤 中 的含 量 也 是 十 分少 的 ， 只是 在 某 些 年 轻 的煤 中 含 量 稍 高。
１ ． ２ 煤 中各 种 形 态硫 的测 定方 法
后， 过滤所得的滤液其颜 色呈黄色 ， 容易对测定结果产生影 响 在 将 煤 试 样 和 稀 硝 酸 溶 液 混合 在一 起 加 热 煮 沸 的过 程 中 ， 煤 中硫 铁 矿 在 溶 出 的 同 时 ， 还 有一部 分有机 硫也会 被溶解 ， 特 别是变质程度 比较 低 的褐煤 ， 在化 学 反应 中有 硝基 腐殖 酸 生 成， 让 浸 出液 的颜 色 呈 现 出 棕 褐 色 。在 对 弱 酸性 溶 液 进 行 中 和 时， 采用氨水就将生成不溶性 的腐殖 酸 ， 与氢氧 化铁共 同形 成 沉淀 ， 这不但为铁 的分离洗 涤产 生一 系列 的阻碍 ， 而且在利 用 重铬酸钾溶液来滴定铁的含 量时 ， 腐殖 酸也将会 被滴 定 ， 这就 对实验结果带来很大的影 响 ， 使计算结果偏 高。 解 决溶 液 呈 黄 色 的方 法 为 ： 在形 成 氢 氧 化 铁 沉 淀 之 前 ， 就 应 该提前加入过氧化氢溶液 ， 再混合加热煮沸 。其 中， 加入 氢氧 化 氢溶液的量则 由颜色 的深浅程度来确定 ， 可 以多次反复添加 ， 使 稀硝酸浸出液 中的有机物被大量破坏 ， 让溶液褪色 ， 然而在试 验 中， 通常不会将溶液褪 到无色 ， 直到稍微带有浅黄色 即可。 ２ ） 测定铁时采用重铬酸钾法需要注意以下几 个问题 ： （ １ ） 加入 氯化亚锡 的量 要适量 ， 如果量 过多就会 使得生 产 的氯化亚汞沉淀进一 步生成黑色的金属汞 ， 而重铬酸钾可 以与 之发生反应 ， 这 就使 得实 验测 定 的结 果相 对真 实值偏 高 。并