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季铵盐粘土稳定剂


可将其分成三类:主链型、侧链型和杂环型。
① 主链型
主链型,即阳离子位于聚合物的骨架上; 例如以环氧氯丙烷和二甲胺为原料合成的PTA粘土稳定剂,产
品结构式如下:
② 侧链型
侧链型,即阳离子位于聚合物的侧链上; 例如以三甲基烯丙基氯化铵和丙烯酞胺为原料合成的侧链型阳离 子聚合物,产品的结构式如下:
③ 杂环型
阳离子基团与粘土矿物晶层,除了靠静电吸附外,还有分子间的
吸附力,或氢键吸附力。阳离子表面活性剂对粘土的防膨性具有
较长的持久性。
三、两种典型季铵盐聚合物的合成工艺
3.1 聚环氧氯丙烷—二甲胺粘土稳定剂的合成
① 聚环氧氯丙烷—二甲胺阳离子聚合物的常规合成方法: 一是通过两种反应物逐步聚合反应,二是通过硫酸钾、亚硫酸钠
移。 ②季铵盐的阳离了极性端占据的空阻很大,可以深入到扩散双电 层内部,直接与粘土颗粒表面的水合负电层产生静电吸附,造成 少量的分子占据很大的表面积。同时空间效应造成了吸附双电层
的加厚,水分子在粘土颗粒表面的吸附大为降低。
③添加稳定剂后,通过阻止水分子与粘土颗粒的接触而抑制粘土
膨胀。另外,通过主剂与其它添加剂的协同作用,也可阻止粘土 微粒的运移,抑制一次堵塞,降低储层的速敏程度。
高志立
一、研究背景
粘土稳定,是低渗透油田开发所面临的一个重要课题,一般
认为膨胀和运移是这些矿物质损害渗透率的两个重要因素。
粘土把水吸入到晶体结构中可以堵塞地层孔道;粘土物质被 外来液体分散,在毛细管的孔隙喉道处形成桥阻或节流点,导
致地层渗透率的下降。
粘土稳定剂的研究可以分为三个阶段:
50年代到60年代后期主要用无机盐类来稳定粘土,
为引发剂的自由基聚合反应。
逐步聚合:合成的聚合物阳离子度高但相对分子质量较低。
自由基聚合:是在氧ຫໍສະໝຸດ -还原体系引发下,环氧氯丙烷与二甲胺 发生聚合反应,反应按自由基聚合和开环聚合机理同时进行,此
类聚合产物具有链短、阳离子度较高的特点。
四、应用
4.1 在保护油气层领域中的应用 在完井、修井、增产作业中, 各种工作液进入地层, 不可避免会 引起地层中的粘土矿物水化膨胀、分散运移损害地层。在上述各 种水基工作液中, 添加性能优良的有机阳离子聚合物稳定剂可以 很好地抑制粘土对地层的损害。 4.2 在聚合物防塌泥浆中的应用 现有聚合物泥浆体系, 由于大分子聚合物的大量使用, 普遍存在网 状结构强度大,存在很多不利影响。采用低分子的阳离子聚合物代 替传统的稀释剂,从而较好地解决现有聚合物泥浆存在的恶性循环 问题, 同时进一步增强其防塌能力。
70年代主要用无机多核聚合物和阳离子表面活性剂来稳定粘土, 80年代以后主要开展用阳离子有机聚合物稳定粘土的研究和实验。
本文重点介绍了当前的研究热点—季铵盐型粘土稳定剂分类、合 成及应用。
二、季铵盐型阳离子聚合物简介及其防膨机理
2.1 简介:
季铵盐型阳离子聚合物粘土稳定剂,其稳定粘土的能力远远超过无 机盐和水溶性非电解质聚合物,具有用量少、效能高、对地层适应 性强、在酸碱中同样有效的优点。
杂环型,即在聚合物的骨架上有一个环状结构,阳离子位于环上。
例如以二甲基二烯丙基氯化按和丙烯酞胺合成的杂环型阳离子聚
合物,产品结构式如下:
2.2 防膨机理 ①季铵盐聚合物链上的正电离子与粘土表面的低价阳离子发生阳 离子交换,并通过它们之间的范德华力使聚合物牢固地吸附在粘
土颗粒表面,形成一层保护膜,从而抑制粘土的分散和微粒的运
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