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第七章 钢铁冶金原理脱硫

/ K S ——包括了从
X S 2 − 到(%S)转换系数在内的平衡常数。
2−
LS
(%S ) = K / × f S × aO = [%S ] S γ S × aO
2−
(熔渣脱硫能力)
脱硫的热力学分析或影响LS的因素(热力学条件): (1)温度:脱硫是吸热反应,热效应不大。T↑→KS↑→LS平↑; 温度影响动力学,T↑→石灰熔化↑→
K=
K/——包括了从 令:
a S 2− aO 2 −
×
PO2 PS 2
1 1 S 2 + O 2 − = S 2 − + O2 2 2 PO2 γ S 2 − ⋅ (% S ) / K = × aO 2 − PS 2
( ) ( )
X S 2 − 到(%S)转换系数在内的平衡常数。
PO2 PS 2 =K ×
§7.2
气化脱S 气化脱
硫的各种化合物:硫是活泼的非金属元素,可形成多种化合物,冶金中 出现的硫化物: 焦炭中60~80%为有机硫,15~40%为硫化物。 铁矿石中的硫以FeS、FeS2、CaSO4、BaSO4等硫化物及硫酸盐形式存 在。 铁水中的硫以元素[S]状态存在。 在钢铁冶金过程中气态的硫化物有: 还原气氛:CS、CS2、COS、H2S、HS; 氧化气氛:SO、SO2、SO3。 气化脱硫指硫以气态硫化物或硫蒸气的形式脱除。 气化脱硫 转炉内:CO2:8~18%;CO:81~91%;H2:0.5~1.5%。只有在炼钢 初期。炉气中O2多时才发生气化脱硫(10~20%)。
/
C S = (% S )
γS
aO 2 −
2−
硫容量CS:炉渣容纳吸收硫的能力。 高炉内:
lg C S = −5.57 + 1.39 R (经验式)
1 X CaO + X MgO 2 R= 1 X SiO2 + X Al2O3 3
§7.3.2
硫分配系数L 硫分配系数 S
硫分配系数LS:
(S ) + (O 2− ) = (S 2− ) + [O]
炉渣脱S §7.3 炉渣脱 硫容量C §7.3.1 硫容量 S 钢铁冶金:
[FeS ] + (CaO) = (CaS ) + (FeS )
(S ) + (O 2− ) = (S 2− ) + [O]
KS =
a (s 2 − )a[O ] a (O 2 − )a[S ]
硫在炉气——炉渣间的分配平衡:
钢铁冶金原理
内蒙古科技大学 材料与冶金学院冶金工程系
第七章

硫的脱除
ห้องสมุดไป่ตู้——脱硫反应的热力学与动力 脱硫反应的热力学与动力
§7.1
硫对钢铁的危害
硫是铸造生铁及钢中的有害元素。 (1)硫的危害 铸铁:[S] ↑→ ↑→流动性↓→铸造性↓→强度↓
η
钢:Fe+FeS共晶体在988℃析出→热脆;若含氧量高,Fe+FeS +FeO共晶体, 熔点940℃,危害更大。 在炼铁、炼钢、炉外精炼过程中,硫的平衡为:
A k m = β [S ] × Vm A ρS k s = β (S 2− ) × × Vm ρ m

η↓ →LS实↑。
(2)炉渣成分:
aO 2 − ↑→ LS平 ↑ R ↑→ → LS γ S2 − ↑→ LS平 ↑
a FeO ↑↑→ a[O ] ↑↑→ LS平 ↓↓ (% FeO) ↑→ → L S平 ↓ aCaO ↑→→ aO 2− ↑→ LS平 ↑
高炉渣(%FeO)<1%→LS平↑约100 (3)金属液成分:[Si]、[C] ↑→→fs↑→Ls平↑; 炼铁过程中铁水中的[Si]、[C]远大于钢水中的含量; 铁水中fs:4-6,钢水中fs:1-1.5,故铁水中的[S]容易脱除。
§7.3.3 渣——金属液间脱S机理:
炉渣脱S的动力学 炉渣脱 的动力学
硫负荷:冶炼一吨生铁由炉料带入的硫量,4~6kg/t-p; 焦炭含硫:0.6~0.8%,焦炭带入炉内的硫占硫负荷的70~80%。 炼铁生产中进入生铁的硫<5%,进入熔渣的硫80~85%,随着炉气逸出 的硫占5~10%。 炼钢过程硫主要来自金属料,以炉渣脱硫为主。如氧气顶吹转炉,炉渣 脱硫约占80~90%气化脱硫约占10~20%。 (3)降低金属含硫量的措施: 1) 降低硫负荷,即原料含硫量; 2)增大渣量及炉渣脱硫量,但会使热负荷增大; (% S ) ↑ 3)增大炉渣脱硫能力 LS = [%S ] ; 高炉LS的平衡值:100,实际:30~50; 碱性氧化渣炼钢LS实际:4~10; 酸性氧化渣炼钢LS实际:0.5~1.5; 因而高炉脱硫具有得天独厚的有利条件,钢铁冶炼过程中主要在炼铁过程中除硫。
⑴ [S]由金属液向熔渣——金属液界面传质: [S]→[S]* ; ⑵ 界面化学反应:[S]*+(O2-)*→(S2-)*+[O]* ; ⑶ 界面生成的(S2-)*向熔渣中传质:(S2-)*→(S2-) 。
k m ⋅ LS (% ) (% S ) d [% S ] − = × [% S ] − (k m / k S ) + LS (% ) dτ LS ( % )
∑S = w
式中:
s
(% S ) + w ⋅ [% S ] + V ⋅
100
m
100
g
⋅ Sg
∑ S :原料带入总流量,kg;
ws、wm:熔渣、金属液重量,kg; Vg、Sg:煤气量、含硫量,m3、kg/m3;
对于高炉冶炼过程进一步写为:
wm wm [% S ] = 1 + U ⋅ LS
式中:
∑S − V
g
⋅ Sg × 100%
U=
ws
wm
渣铁比;
LS
(2)钢铁含硫要求
(% S ) = [% S ]
分配比。
合格铁:[S]≤0.07%; 特类:[S]≤0.02%; 一类(优质):[S]≤0.03%; 二类:[S]≤0.05% 三类:[S]≤0.07%。
普通钢:[S]≤0.05%; (一般钢[S]:0.015~0.045%) 优质钢:[S]≤0.03%; 高级优质钢:[S]≤0.02% 钢中允许[S]:0.001~0.05%
=
KS =
a (S 2 − )a[O ] a (O 2 − )a[S ]
/ S
γS ⋅ XS
2−
f S ⋅ [% S ]
2−
×
a[O ] a (O 2 − )
=
γ S ⋅ n ⋅ (% S )
2−
f S ⋅ [% S ]
×
a[O ] a (O 2 − )
K S γ S 2 − ⋅ (% S ) a[O ] K = = × n f S ⋅ [% S ] a (O 2 − )
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