烧。
Ａ（Ｈ： Ｉ ）在使用过程中也存在一些问题。只有当 Ｏ
作者简介 ：杨海洋 ，男 ，１８ 年生 ，硕士研究生 ，主要从事玻纤增强阻燃 Ｐ Ｔ的研究和新产品开发。 ９３ Ｂ ｈｉ ｎ１８４５ ｉ ． ａ ａｇ９３２ ＠ｓ ａ ｃｍ ｙ ｎ ｏ
－７ － ０塑ຫໍສະໝຸດ 料工业２０ ０６年
用量很高时才能获得适中的阻燃性，这会降低塑料制 品的力学强度。解决的方法通常有两种：一是调节粒 径大小及其分布。为了提高阻燃剂的分散 ，增加阻燃 剂的阻燃效果，一般要求阻燃剂的颗粒越细越好。现 在所用的阻燃剂颗粒一般在微米级 ，阻燃填充量大， 阻燃效率不高，如果尺寸降低到纳米级，阻燃剂的填
低烟无毒能中和燃烧过程中的酸性腐蚀性气体。其阻
２ 膨胀型阻燃剂 （ Ｒ Ｉ ） Ｆ
膨胀型阻燃剂是以碳氮磷为核心成分的一类阻燃 剂 ，它 主要 由三部分组成 ：碳 源 （ 成炭剂 ） ，酸源
燃机理与ＡＨ Ｔ 相似。它们的差别在于 Ｍ （Ｈ： ｇ ）的起 Ｏ 始分解温度 （ ０ ４０℃）比Ａ （Ｈ３ ３ 一０ ５ １ ）的起始分解 ０ 温度 （ ０℃）高 。Ｍ （Ｈ： ２ ５ ｇ ）耐酸性差， Ｏ 会急速溶 解， 也容易受乳酸影响使制品表面留 下指纹［０ ［ ３ ｌ Ｍ （Ｈ： 是一种极性很强的无机化合物，且常 ｇ ） Ｏ 温条件下采用传统工艺合成的Ｍ （Ｈ： ｇ ）表面极性较 Ｏ 强， 易于团聚形成粒径为 １ 一 ０ ｕ ０ １ ｍ的二次粒子， ０
硼酸锌 （Ｂ Ｆ ）是热稳定性 良好的阻燃剂，是一 种无毒、无味的白色粉末，在 ３０℃以上才失去结晶 ０
进行的研究表明［： ［ 采用包覆红磷与纳米 Ｃ－Ｔ ２ ｌ ＧＡＨ对
Ｐ ６ 进行协效阻燃时，可 以获得较好的阻燃效果的 Ａ６
协效阻燃体系。当 Ｐ６、包覆红磷、纳米 Ｃ －Ｔ Ａ６ ＧＡ Ｈ
剂还是环保的要求。为此欧盟 ２０ 年公布了 Ｗ Ｅ ０３ ＥＥ
和 ＲＨ 两个指令，将卤素阻燃剂的毒性与环境问题 ｏＳ 的争论推向高潮。并于同年向中国发出贸易通碟 ，如 果到２０ 年中国还不能解决电视、冰箱洗衣机等外 ０６ 壳高分子材料中的含卤阻燃剂问题 ， 那么欧盟将停止 进口中国的相关产品。由此我国将损失 ２ 亿元的 ５０ ０
（．ｏｅ ｏＣｅ ｉ Ｍｔ ａ ｃ ， ｕａ ｏ ｌ ｖ ｓ ， ｈ ３００ ， ｈ ａ Ｓ ． Ｆ ｉ ＮｒａＵｉｒｔ Ｆｚ ｕ ０７ Ｃｉ ； １Ｃｌｇ ｆ ｍｓ ａ ａｒｌ ｉ ｊｎ ｍ ｎ ｅｉ ｕ ｏ ５ ｅ ｈ ｔ ｎ ｅ ｓ ｙ ｒ ｄ ｉ ｙ ｎ ２Ｚｕ ｏ Ｔ ｅ Ｅｇ ｅ ｎ Ｐ ｓｃ Ｐ ｄｃ Ｃ ． ｔ ，Ｚｕｈ ４２０ ，Ｃｉ ） Ｌ ． ｈｚ ｕ ０１ ｈ ａ ． ｈｕ ｓ ｉ ｅ ｇ ｔｓ ｕｔ ｏ， ｄ ｈｚ ｉ ｍ ｎ ｎ ｒ ｌ ｉ ｒ ｓ ｉ ａ ｏ ｏ １ ｎ
性、热稳定性问题，得到的纳米 Ｍ （Ｈ： ｇ ）样品粒度 Ｏ
均匀 ，颗粒结晶完好 ，形状规则。
安徽工程科技学院和合肥工业大学［联合经蛇纹 ［ ６ ｌ
石酸浸滤液所制粗硫酸镁净化后 ，制备精制硫酸镁溶 液的方法；并以此精制硫酸镁和氨水为原料，直接利 用表面活性剂在固／ 液界面的 “ 双亲性” ，使其吸附在
氧化钙等，其中最典型的是Ａ（Ｈ ３ Ｍ （Ｈ２ ＩＯ ）和 ｇＯ ），
其它的除硼酸锌以外很少使用。 １１ Ｉ Ｈ） ． Ａ（ ３ Ｏ
Ａ（Ｈ３ ｌ ）作为阻燃剂占整个阻燃剂用量的４％以 Ｏ ０
上 ，占无机阻燃剂的 ８ ％以上 ，它具有阻燃、消烟、 ０ 填充三个功能，不挥发、无毒、腐蚀小、价格低等优
用也进行 了阐述 。
关键词： 。对一些新的合成方法 、新的复配体系及其应用也进行了阐述。
Ｐ ｏｒｓ ｉ Ｒ ｓａｃ ｏ Ｈ ｏｅ－ ｅ ｍｅ ａｄｎ ｌｇｎｆｅ Ｆａ Ｒ ｔｒａｔ ｒｇｅｓ ｅｅｒｈ ａ ｎ ｆ ｒ ｌ ｅ
ＹＮ Ｈｉａ ， Ｉ Ｐ 扩 Ｈ Ｂ ｇ ｕ ｔ Ａ Ｇ －ｎ Ｘ Ｏ ， Ｕ －ａ ａｙ ｇ Ａ ｅ ｎ ｉ ｈｎ ｎ
摘要 ：综述 了无机金属化合物阻燃剂 、膨胀型阻燃剂 、磷系阻燃剂 、硅系阻燃剂及氮系阻燃剂 目前 的研究发展状
杨海洋’ ，肖 鹏“ 。胡炳环，
况 ，简要介绍了其有关的阻燃机理、存在的一些问题及相应的解决方法。对一些新的合成方法 、新的复配体系及其应
自２ 世纪 ０ ５ 年代以来，塑料制品在生产生活中 ０
的地位越来越重要。然而绝大多数塑料都是可以燃烧 的，在使用过程中就不可避免的存在着火灾隐患，阻 燃剂也就成为了塑料助剂中必不可少的一种。阻燃剂
全，或是环保要求，还是从经济的角度出发，无卤阻 燃剂都是未来的发展方向。本文就 目 国内外较常见 前 的无 卤阻燃剂进行了详细地介绍。
中国石油大庆石化总厂〔将膨胀型阻燃剂和硼酸 “ 〕
锌协效剂以及其它助剂按照质量比为 ２：： 用于 Ｐ ５２２ Ｐ 时， 综合性能最佳。阻燃 Ｐ Ｐ的氧指数大于 ３％，除 ０
拉伸强度略有下降外，弯曲强度和冲击强度均提高近 ３％。该膨胀型阻燃体系就是由聚磷酸按作酸源和气 ０ 源，季戊四醇作炭源复合而成。在膨胀型体系阻燃过 程中，由于新生炭不容易形成理想 的微 泡、闭孔结 构，会使阻隔层的效果大为降低。通过硼酸锌这种低 熔点玻璃体将块状炭之间的缝隙封闭起来 ，可提高阻 隔层的阻燃效果。 未来膨胀型阻燃剂的发展趋势为：热稳定性高 ，
的质量比为 １０ １：０ ０ ： ２ 时，可以得到阻燃性能和力学 ３ 性能都 比较 优 良的 Ｐ ６ Ａ ６复合 材 料，其 氧指数为 ３ ％。另外一种解决方法是对粒子进行表面处理 ：既 ３ 可以用表面活性剂进行涂覆 ，也可以使用硅烷偶联剂 以提高机械性能。
水。陈登龙川以氧化锌和硼酸为原料制备了阻燃剂水 合硼酸锌 （Ｚ０３２３３５ ） 其最佳配比为Ｚ０ ２ｎ － ０－． Ｂ 姚。 ， ｎ
具有很大的表面积，在合成材料中的分散性和相容性 都很差 ，无法直接用于材料的阻燃。北京化工大学教 育部超重力工程研究中心利用 Ｎ Ｏ ａＨ经过环境水热处
（ 脱水剂）和气源 （ 发泡剂） Ｆ 体系的阻燃机理［ 。Ｉ Ｒ ４ ｌ
主要与膨胀炭层的绝热效应有关，属于凝聚相阻燃机 理，受热时成炭剂在酸源作用下形成脱水成炭，并在 发泡剂分解的气体作用下形成蓬松有孔封闭结构的炭 层 ，其绝热效应就在于束缚在膨胀炭层的气体导热比 固体差一个数量级以及热辐射的反射作用。炭层还可 以限制氧气扩散到聚合物表面，防止可燃气体的放 出，从而终止聚合物的燃烧。
Ａｓａ ； ｃ ｒｔ ｒｓ ｈ ｅａｈ ｏ ｈｏ ｎｒ ｅｒｎ ， ａｉｒｎ ｅｌ Ｔｅ ｅ ｐ ｇｓｉｔ ｒｅｃ 讨ｓ ｅ ｇ －ｅｒａａｓ ｓ ｈ ｎｇ ｉｍｔ ｃ － ｂｒ ｔ ｈ ｕ ｎ ｒ ｅ ｎ ｓｒ ｔｃ ｒ ｏ ｅ ｍ ａ ｅ ｆｅ ｄ ｔ ｕ ｓ ａｃ ａ ｏ ｌ ｔ ｃ ｏ ｍ
第３ ４卷增 刊 ２０ 年 ５月 ０６
塑料 工 业
Ｃ ＮＡ Ｌ Ｔ ＣＳ ＨＩ Ｐ ＡＳ Ｉ Ｉ ＮＤＵＳ ＲＹ Ｔ
６ ９
无卤阻燃剂的研究进展
（． １ 福建师范大学化学与材料学院，福建 福州 ３００ ； 株洲时代工程塑料制品有限责任公司，湖南 株洲 ４２０） ５０７ ２ １ １ ０
充量将会大大降低， 其效果则加倍提高川。北京化工
大学教育部超重力工程研究中心制备的无机阻燃剂纳 米改性氢氧化铝 （ＧＡ Ｈ Ｃ －Ｔ ）和包覆红磷对 Ｐ ６ 进行 Ａ６ 了协效阻燃，对阻燃效果以及对材料力学性能的影响
新生成的Ｍ （Ｈ： ｇ ）微粒上，制备纳米 Ｍ （Ｈ２ Ｏ ｇ ）。结 ０
果表明，样品晶型发育完善、呈针状、直径为 ５ ０ 一１ ｎ 、长径比为 １ 一 ０ ｍ ５ ２ 且分散性好。 １３ 硼酸锌 ．
ｐｕｄ ａ ａｔ ｉｕ ｅ ｅｔ ｅ ｒ ｎ， ｓ ｏ ｕ ｆｍ ｒａ ａｔ ｓｉ ｎ ｅ ｒａｔ ｎｒ ｅｏｓ ｏｎ ｒ ｒ ｎ， ｍ ｓ ｎ ｆｍ ｒａ ａｔ ｐｏ ｈｒ ｓ ｅ ｒ ｎ， ｃ ｆｍ ｒａ ｎ ａｄ ｏ ｎｕ ｅｄ ｔ ｎ ｔ ｃ ｌ ｅ ｄ ａ ｔ ｈｐ ｏ ｌ ａ ｅｄ ｔ ｉｏｌ ｌ ａ ｅ ｄ ｎ ｉｇ ｔ ｔ ｌ ｅ ｒ ｎ， ｅ ｅ ｄ Ｔｅ ｈｎ ｍ ｏｔ ｌ ｅ ｒ ｔｎ ｔ ｘｔｇ ｌ ｓ ｒ ｌｉ ａ ｎ ｆｍ ｒａ ａｔ ｉｒ ｉ ｅ ． ｍ ｃａｉ ｓ ｈ ｆｍ ｒａ ａｏ， ｅ ｓｎ ｐ ｂ ｍ ａｄ ｏ ｔｎ ｉ－ ａ ｅｄ ｔ ｓ ｗ ｖ ｈ ｅ ｓ ｆ ａ ｅ ｄ ｉ ｈ ｉｉ ｒ ｅ ｎ ｅ ｕｏ ｒ ｅ ｔ ｅ ｏ ｓ ｅ ｔｄｃｄ ｅｙ Ｓｍ ｎｖ ｓ ｔ ｓ ｍ ｔ ｄ， ｃｍ ｏｎｅ ｓ ｔ ａｄ ｉａｐｃ ｉ ｓ ｄｓ ｉ ｄ ａ ｒ ｕｅ ｂ ｆ ． ｅ ｅ ｙ ｈ ｉ ｅ ｏｓ ｎｗ ｐｕｄｄ ｅ ｎ ｔ ｒ ｌａｏ ａ ｅ ｒ ｅ， ｒｌ ｏ ｏ ｌ ｅｓ ｈ ｉ ｎ ｅ ｏ ｙ ｍ ｈ ｐ ｉ ｔｎ ｒ ｃｂ ｓ ｅ ｅ Ｋ ｙ ｏｄ ：Ｈ ｌ ｅ－ｅ；Ｆ ｍ Ｒｔｄｎ； ｇ ｓ ｉ Ｒｓ ｒ ｅｗ ｒｓ ａ ｇｎｆｅ ｌ ｅ ａ ａｔ Ｐ ｒ ｓ ｅ ａ ｈ ｏ ｒ ａ ｅｒ ｏ ｒ ｅ ｎ ｅ ｃ
面积，如果能在材料中很好地分散，则可解决材料阻 燃性能与力学性能之间的矛盾。
需〔 求‘ ］ 。
印万忠等［以帕岩菱镁矿为原料， ｌ ［ ５ 经锻烧后先和
盐酸生成氯化镁溶液 ，然后与 Ｎ Ｏ ａ Ｈ通过化学反应制 备出粒度小于 １ ｎ ０ ｍ的纳米级、片状、粒度均匀且 ０
满足聚合物高温加工成型需要［； ［ 从极性相似相容的 ３ ］
相关产 品的出 口收人 。因此 ，不 管是从生命 财产安
点， 被誉为无公害阻燃剂。 其阻燃机理川被认为是几 种机理协同作用的结果： ｌ Ｈ３ Ａ（ ）作为填充剂使可燃 Ｏ
性高聚物的浓度降低；在 ３０℃以上脱水吸热，抑制 ０ 高聚物的温度升高； 脱水放出的水汽稀释可燃性气体 和氧气的浓度，可阻止燃烧；脱水后在可燃物表面生 成金属氧化物保护层 ，起 隔离作用 ，阻止其继续燃
１ 无机金属化合物阻燃剂